Základné metódy fyzikálnej chémie. Fyzikálna a koloidná chémia

Odošlite svoju dobrú prácu do znalostnej bázy je jednoduché. Použite nasledujúci formulár

Študenti, študenti postgraduálneho štúdia, mladí vedci, ktorí využívajú vedomostnú základňu pri štúdiu a práci, vám budú veľmi vďační.

Zverejnené na http://www.allbest.ru/

Rozpočtová inštitúcia stredného odborného vzdelávania

Chanty-Mansijsk autonómna Okrug-Jugra

„Sovietska odborná vysoká škola“

Základné poznámky k prednáške

od akademická disciplína: "EN.03 Chémia"

špecialita: „260502 Technológia výrobkov verejného stravovania“

"Fyzikálna a koloidná chémia"

anotácia

Skomplikovaný: Ivanova L.V.

Recenzenti:

Polyanskaya TV, učiteľ prírodných vied, FGOU SPO "OKTES";

Chudnovskaya V.G., učiteľka, predsedníčka PUK chemických disciplín.

Základné skriptá sú zostavované v súlade s požiadavkami Federálneho štátneho vzdelávacieho štandardu (FSES) stredného odborného vzdelávania na minimálny obsah v odbore „EN.03 Chemistry“ pre odbornú prípravu špecialistov na strednej úrovni: „260807 Technology of výrobky verejného stravovania. ““

Práca s referenčnými prednáškami prispieva k prechodu od obvyklého deskriptívneho vnímania fyzikálnych a chemických údajov k kvantitatívnym znázorneniam, t.j. vedie k ich dôkladnému a správnemu pochopeniu a v dôsledku toho k predvídateľnosti prebiehajúcich procesov v koloidných a iných systémoch. To pomáha profesionálne rozvíjať s využitím vedeckých základov fyzikálnej a koloidnej chémie prístupy k technológii získavania, skladovania a spracovania potravín.

Príručka je určená na organizáciu triednej a mimoškolskej práce študentov v odbore „EN.03 Chémia“ (1. časť „Fyzikálna chémia“, 3. časť „Koloidná chémia“).

Úvod

Oddiel 1. Fyzikálna chémia

1.1 Základné pojmy a zákony termodynamiky. Termochémia

1.1.1 Základné pojmy termodynamiky

1.1.2 Prvý zákon termodynamiky

1.1.3 Termochémia

1.1.4 Druhý zákon termodynamiky

1.2 Fyzikálne stavy látok, ich vlastnosti

1.2.1 Charakterizácia plynného skupenstva hmoty

1.2.2 Charakterizácia kvapalného skupenstva hmoty

1.2.3 Charakterizácia pevného skupenstva

1.3 Chemická kinetika a katalýza. Chemická rovnováha

1.3.1 Rýchlosť chemickej reakcie

1.3.2 Katalýza a katalyzátory

1.3.3 Chemická rovnováha

1.4 Vlastnosti riešení

1.4.1 Všeobecná charakteristika riešení

1.4.2 Roztoky plynov v kvapalinách

1.4.3 Vzájomná rozpustnosť kvapalín

1.4.4 Roztoky tuhých látok v kvapalinách

1.4.5 Difúzia a osmóza v roztokoch

1.4.6 Tlak nasýtených pár nad roztokom

1.4.7 Zmrazovanie a varenie roztokov

1.4.8 Vlastnosti roztokov elektrolytov

1.5 Povrchové javy. Adsorpcia

1.5.1 Adsorpcia, jej typy

1.5.2 Adsorpcia na rozhraní plyn - roztok

1.5.3 Adsorpcia iónovej výmeny

Oddiel 2. Koloidná chémia

2.1 Predmet koloidnej chémie. Disperzné systémy

2.1.1 Všeobecné charakteristiky rozptýlených systémov

2.1.2 Klasifikácia rozptýlených systémov

2.2 Koloidné roztoky

2.2.1 Metódy získavania

2.2.2 Štruktúra koloidnej častice

2.2.3 Vlastnosti koloidných roztokov

2.3 Hrubé systémy

2.3.2 Pozastavenia

2.3.3 Emulzie

2.3.4 Aerosóly

2.4 Fyzikálne a chemické zmeny organická hmota produkty na jedenie

2.4.1 Proteíny, ich chemická štruktúra a zloženie aminokyselín

2.4.2 Sacharidy - vysokomolekulárne polysacharidy

2.4.4 želé

Bibliografický zoznam

Úvod

Fyzikálna chémia je veda, ktorá skúma vzťah medzi chemickými a fyzikálnymi vlastnosťami látok, chemickými a fyzikálnymi javmi a procesmi.

Iba na základe zákonov fyzikálnej chémie možno porozumieť a implementovať procesy bežné v rôznych odvetviach potravinárskeho priemyslu, ako je odparovanie, kryštalizácia, sušenie, sublimácia, separácia, destilácia, extrakcia a rozpúšťanie. Bez znalosti metód fyzikálnej chémie je technologická kontrola výroby potravín nemožná: stanovenie vlhkosti, kyslosti, obsahu cukrov, bielkovín, tukov, vitamínov atď.

Zakladateľom fyzikálnej chémie je M.V. Lomonosov. Bol v rokoch 1752-1754. prvý vedec, ktorý dal študentom kurz fyzikálnej chémie. Čítanie kurzu bolo sprevádzané ukážkami experimentov a laboratórnych prác. Lomonosov ako prvý navrhol výraz „fyzikálna chémia“ a dal ho vedná disciplína nasledujúca definícia: „Fyzikálna chémia je veda, ktorá na základe ustanovení a experimentov fyziky vysvetľuje, čo sa deje v zmiešaných telách počas chemických operácií.“ Takto M.V. Lomonosov považoval fyzikálnu chémiu za vedu, ktorá má poskytnúť fyzikálne vysvetlenie podstaty chemických procesov.

M.V. Lomonosov napísal prvú učebnicu fyzikálnej chémie na svete. Otvára sa veľkému právnici úspora hmoty a energie, doktrína existencie absolútnej nuly, kinetická teória plynov a množstvo prác o štúdiu riešení tvoriacich základ rodiacej sa fyzikálnej chémie prispeli k jej vzniku v samostatnej vede. Obdobie oddelenia na samostatnú vedu trvalo viac ako 100 rokov. Počas tejto doby žiadny z vedcov nečítal priebeh fyzikálnej chémie.

Jedným z odvetví fyzikálnej chémie, ktorý sa stal samostatnou vedou, je koloidná chémia.

Koloidná chémia je veda, ktorá skúma vlastnosti heterogénnych vysoko dispergovaných systémov a polymérnych roztokov.

Kulinárske procesy: zrážanie bielkovín (pri tepelnom spracovaní mäsa, rýb, vajec atď.), Získavanie stabilných emulzií (veľa omáčok), peny (smotana na šľahanie, bielkoviny, peny), starnúce želé (stvrdnutie chleba, oddelenie tekutiny od želé, želé atď.), adsorpcia (objasnenie bujónov) - vzťahujú sa na koloidné procesy. Sú jadrom celej výroby potravín.

Zákony fyzikálnej a koloidnej chémie sú jadrom opatrení na ochranu životného prostredia. Koloidnými systémami sú spravidla aj odpadová voda a dym z továrenských potrubí. Metódy deštrukcie týchto koloidných systémov sú založené na zákonoch fyzikálnej koloidnej chémie.

Oddiel 1. Fyzikálna chémia

1. 1 Hlavný pojmy a zákony termodynamiky. Termínochémia

1.1.1 Základné pojmy termodynamiky

Termodynamika- veda, ktorá skúma všeobecné zákony vzájomnej premeny energie z jednej formy do druhej.

Chemická termodynamika kvantifikuje tepelné účinky rôznych procesov, objasňuje základnú možnosť spontánneho toku chemických reakcií a podmienky, za ktorých môžu byť chemické reakcie v rovnovážnom stave.

Predmetom štúdia termodynamiky je systém- telo alebo skupina tiel, skutočne alebo duševne oddelené od životného prostredia. Systém možno nazvať kryštál minerálu, roztok akejkoľvek látky v nádobe, plyn vo valci atď.

Systém sa volá termodynamické, ak medzi telesami, ktoré ju tvoria, môže dôjsť k výmene tepla, hmoty a ak je systém úplne opísaný termodynamickými parametrami.

Typy systémov (v závislosti od povahy interakcie s prostredím)

Otvorené	Zatvorené	Izolovaný
Mení energiu a hmotu s prostredím.	Nemôže si vymieňať hmotu s prostredím, ale môže si vymieňať energiu a pracovať s ňou.	Nemení hmotu a energiu s vonkajším prostredím. Prenos tepla, vzájomné premeny energie, vyrovnanie koncentrácií môžu prebiehať vo vnútri systému, ale vnútorná energia systému zostáva konštantná.
Otvorená banka obsahujúca roztok, z ktorého sa môže odparovať rozpúšťadlo a ktorý sa môže ohriať a ochladiť.	Tesne uzavretá banka s látkou.	Reakcia v termostate.

Systém môže byť homogénny - pozostáva z jednej fázy (vzduch, kryštál, soľ) a heterogénny - pozostáva z niekoľkých fáz (ľad-voda, voda-benzén).

Fáza- časť heterogénneho systému, oddelená rozhraniami a vyznačujúca sa rovnakými fyzikálnymi vlastnosťami vo všetkých svojich bodoch.

Životné prostredieje všetko, čo je v priamom alebo nepriamom kontakte so systémom. Všeobecne sa uznáva, že prostredie je také veľké, že návrat alebo získavanie tepla nemení jeho teplotu.

Stav termodynamického systému je určený hmotnosťou, objemom, tlakom, zložením, tepelnou kapacitou a ďalšími charakteristikami, ktoré sa nazývajú parametre sújaniya.

Ak sa parametre stavu systému v priebehu času nemenia, potom sa uvažuje o takomto stave rovnováha... V rovnovážnom termodynamickom systéme sú parametre stavu navzájom prepojené určitými matematickými rovnicami - stavovými rovnicami (napríklad Cliperon-Mendelejevova rovnica pre stav ideálneho plynu).

Nazývajú sa parametre, ktoré je možné priamo merať hlavné parametre štátu... Stavové parametre, ktoré sa nedajú priamo merať (vnútorná energia, entalpia, entropia, termodynamické potenciály), sa považujú za funkcie hlavných parametrovtštátna priekopa.

Termodynamickye procesus-zmeny parametrov stavu systému:

Izotermický (T \u003d konšt);

Izobarický (P \u003d konšt);

Izochorický (V \u003d konšt.).

Všetky orgány v prírode, bez ohľadu na stav agregácie, majú určitú rezervu vnútorná energia.

Energia pozostáva z kinetickej energie molekúl, vrátane energie translačného a rotačného pohybu, energie pohybu atómov na molekuly, elektrónov v atómoch, intranukleárnej energie, energie interakcie častíc navzájom atď. Kinetická a potenciálna energia samotného tela nie je zahrnutá do vnútornej energie. Vnútorná energia je funkciou štátu. Absolútnu hodnotu vnútornej energie nie je možné určiť, je možné merať iba zmenu vnútornej energie (U). Zmena vnútornej energie nezávisí od prechodovej cesty, ale závisí iba od počiatočného a konečného stavu systému.

Teplo (Q)(alebo tepelný efekt procesu) je kvantitatívna charakteristika energie, ktorú systém počas daného procesu prijíma (vzdáva sa) z prostredia. Teplo je forma prenosu energie realizovaná zmenou kinetickej energie tepelného (chaotického) pohybu častíc (atómov, molekúl). Ak je proces sprevádzaný prenosom energie z prostredia do systému, nazýva sa to endotermický, inak - exotermické. Akákoľvek exotermická reakcia v smere dopredu sa stáva endotermickou, ak ide v opačnom smere, a naopak.

Práca (A)vykonávané systémom je dôsledkom interakcie systému s vonkajším prostredím, v dôsledku čoho sa prekonávajú vonkajšie sily, t.j. práca je jednou z foriem výmeny energie s prostredím a slúži ako kvantitatívna charakteristika prenášanej energie a prenos energie sa realizuje prostredníctvom usporiadaného (organizovaného) pohybu molekúl pôsobením určitej sily.

1.1. 2 Prvý zákon termodynamiky

Toto je univerzálny zákon prírody, zákon zachovania a premeny energie, zodpovedajúci základnej pozícii dialektického materializmu o večnosti a nezničiteľnosti pohybu. Tento zákon prvýkrát formuloval v roku 1842 vynikajúci nemecký fyzik J. Meyer.

Energia nezmizne a nevzniká z ničoho, ale iba sa premieňa z jedného typu na druhý v striktne ekvivalentných pomeroch.

V závislosti od typu systému má prvý zákon termodynamiky rôzne formulácie.

Pre uzavretý systém tento zákon termodynamiky ustanovuje spojenie medzi teplom prijatým alebo uvoľneným systémom v určitom procese, zmenou vnútornej energie systému a prácou vykonanou v tomto prípade.

V izolovanom systéme vnútorný energia je konštantná, t.j. U \u003d 0.

Ak sa teplo Q dodáva do uzavretého systému, potom sa táto energia spotrebujeoúdery na zvýšenie vnútornej energie systému U a na sistéma práce A verzus vonkuwsily životného prostredia:

V izobaricko-izotermických podmienkach, v ktorých fungujú živé organizmy:

kde: p - vonkajší tlak,

V - zmena hlasitosti systému.

Náhradník (1.2) do (1.1).

Qр \u003d U + рV \u003d (U koniec - U začiatok) + (рV koniec - рV začiatok) \u003d (U koniec + рV koniec) - (U koniec + рV začiatok) (1,3)

Súčet vnútornej energie systému a súčin objemu a tlaku (U + pV) sa volá entalpia (N) - termodynamická funkcia, ktorá charakterizuje energetický stav systému za izobaricko-izotermických podmienok. Takto:

Enthalpy je súčet všetkých druhov energie koncentrovaných v danom systéme vrátane mechanickej energie častíc, ktorá sa môže prejaviť formou práce pri expanzii. Chemické reakcie a fyzikálno-chemické procesy môžu prebiehať pri uvoľňovaní a absorpcii energie. Delia sa na exotermické a endotermické.

Procesy, pri ktorých sa uvoľňuje teplo, sa nazývajú exotermickéa, procesy prebiehajúce pri absorpcii tepla, - endotermaeskye.

Pri exotermických procesoch entalpia klesá (H koniec H začiatok), preto:

DH \u003d (H koniec - H začiatok);

V endotermických procesoch sa entalpia zvyšuje (H koniec H začiatok), preto:

ДH \u003d (H koniec - H začiatok) 0,

Entalpia systému závisí od tlaku, teploty a množstva hmoty.

V izobaricko-izotermických podmienkach je množstvo tepla, ktoré sa uvoľňuje alebo absorbuje počas chemickej reakcie, charakterizované zmenou entalpie a nazýva sa entalpia reakcie H. Zmena entalpie reakcie, určená za štandardných podmienok, sa nazýva štandardná entalpia reakcie a označuje sa H 0.

Entalpia reakcie, t.j. tepelný účinok reakcie závisí iba od povahy a stavu počiatočných látok a konečných produktov a nieasedí od cesty, pozdĺž koreakcia pokračuje.

Štandardné podmienky:

· Množstvo látky je 1 mol;

· Tlak 760 mm. rt. Čl. alebo 101,325 kPa;

Teplota 298 0 K alebo 25 0 C.

1.1. 3 Termochémia

Chemické rovnica, v ktorom je uvedená hodnota entalpie (alebo tepelného efektu) reakcie, sa nazýva termochemický.

V termochémii sa používajú termochemické rovnice. Termochémia určuje tepelné účinky chemickej reakcie a prechody z jedného stavu do druhého. Termochemická rovnica sa líši od chemickej tým, že absolútna hodnota a znak tepelného účinku reakcie sú uvedené v termochemických rovniciach, ktoré sa pripisujú jednému mólu počiatočnej alebo získanej látky, preto môžu byť stechiometrické koeficienty v termochemických rovniciach zlomkový. V termochemických rovniciach je tiež zaznamenaný stav agregácie a kryštalická forma.

Entalpiu reakcie je možné určiť experimentálne aj výpočtovou metódou pomocou entalpií tvorby látok zúčastňujúcich sa na chemickej reakcii na základe hessov zákon(1840):

Pri termochemických výpočtoch sú veľmi dôležité dôsledky Hessovho zákona:

1 dôsledok. Entalpia reakcie sa rovná rozdielu medzi algebraickým súčtom entalpií tvorby produktov a východiskových látok, berúc do úvahy stechiometrické koeficienty v reakčnej rovnici.

2 dôsledok.Entalpia priamej realizácie sa číselne rovná entalpii reverznej reakcie, avšak s opačným znamienkom.

1.1. 4 Druhý zákon termodynamiky

Tento zákon má nasledujúce znenie:

Prestup tepla zo studeného tela do horúceho je spojený s kompenzáciou, t.j. s potrebou ďalších výdavkov na prácu, ktorá sa nakoniec premení na teplo absorbované horúcim telom (napríklad v domácej chladničke sa teplo prenáša z predmetov na časti prístroja a potom na vzduch. Tento prenos vyžaduje výdavky na elektrinu). Procesy, ktorých implementácia súvisí s kompenzáciou, sa nazývajú nevrátiťamy sme.

Spontánny (prirodzený, spontánny) prechod energie (vo forme tepla) z menej zahriateho tela na viac tepla je nemožný.ek tomu.

Napríklad teplo oceánu možno v zásade premeniť na prácu (podľa prvého termodynamického zákona), ale iba ak je k dispozícii vhodná chladnička (podľa druhého termodynamického zákona).

Je nemožné vytvoriť stroj večného pohybu druhého druhu.

Pokiaľ ide o chemické reakcie (pri P, T \u003d konšt), táto poloha je vyjadrená nasledujúcou matematickou rovnicou:

H \u003d G + TS alebo G \u003d H - TS, (1,5)

kde H je tepelný účinok reakcie pozorovaný počas jej nezvratného priebehu;

G - zmena gibbsova voľná energia(voľná energia pri konštantnom tlaku), alebo zmena izobaricko-izotermického potenciálu, to znamená, že ide o maximálnu časť energie systému, ktorá sa za týchto podmienok môže zmeniť na užitočnú prácu. Pri G ° reakcia prebieha spontánne.

Aj pri reverzibilnom reakčnom toku môže ísť do práce iba časť tepla z procesu. Ďalšia časť nezmenená na strabota, sa prenáša z teplejšej do chladnejších častí systémuemy.

Funkcia S zavedená do rovnice (1.5) sa volá entrofii.

Entropia je funkciou každého konkrétneho stacionárneho stavu a nezávisí od cesty k dosiahnutiu nového stavu (napríklad od toho, akými medzistupňami systém prechádza počas prechodu zo stavu 1 do stavu 2).

Produktom TS je odovzdávané teplo (Q), ktoré sa ani pri reverznej reakcii (množstvo „viazanej energie“) nemôže premeniť na prácu. Tento produkt zobrazuje množstvo vnútornej energie stratenej vo forme tepla:

TS \u003d Q alebo S \u003d Q / T (1,6)

Zmena entropie systému v priebehu reakcie sa rovná teplu odovzdávanému systému vydelená absolútnou teplotou, pri ktorej systém toto teplo prijíma (vzdáva sa).

Okrem termodynamického potenciálu - Gibbsove voľné energie G má v termodynamike veľký význam aj ďalší zavedený termodynamický potenciál ako pomocná funkcia na popis procesov - voľná energia Helmholtz F(voľná energia pri konštantnom objeme) alebo izochoricko-izotermický potenciál:

F \u003d U - TS (pre V, T \u003d konšt) (1,7)

Spontánne procesy môžu fungovať. Rovnováha nastáva, keď je táto príležitosť vyčerpaná. Pretože negatívne zmeny v F a G zodpovedajú spontánnym procesom, znak zmeny funkcie G (pri P, T \u003d konšt) alebo funkcie F (pri V, T \u003d konšt) ukáže možnosť alebo nemožnosť spontánnej reakcie. Ak sú zmeny v týchto funkciách pre stav systému 1 a 2 rovné nule, potom je systém v rovnováhe.

Entropia sa líši od ostatných parametrov stavu systému (P, T, V) tým, že jej číselnú hodnotu a hodnotu jej zmeny nemožno priamo zmerať a je možné ju získať iba nepriamo výpočtom. Na výpočet S entropie reakcie aA + bB \u003d cC \u003d dD je potrebné odčítať súčet entropií látok na ľavej strane rovnice od súčtu entropií látok na pravej strane rovnica (berúc do úvahy stechiometrické koeficienty). Takže za štandardných podmienok:

S 0 298K \u003d S 0 298K (výrobky) - S 0 298K (činidlá), (1,8)

Iba tie procesy sa môžu vyskytnúť spontánne v izolovanom systéme, ktoré sú spojené so zvýšením entropie, t.j. systém prechádza z menej pravdepodobného stavu do pravdepodobnejšieho a dosahuje taký makroskopický stav, ktorý zodpovedá malému počtu mikroskopických stavov. Inými slovami, procesy sú spontánne, keď je konečný stav realizovateľný veľkým počtom mikrostavov a entropia je mierou tendencie systému k rovnováhe. Takéto procesy by mali byť sprevádzané zvyšovaním entropie.

Otázky pre sebaovládanie:

1. Aké základné otázky rieši chemická termodynamika?

2. Čo sa nazýva systém, termodynamický systém?

3. Čo sa nazýva stavové parametre? Aké sú stavové parametre?

4. Čo sa nazýva termodynamický proces?

5. Ako je formulovaný prvý zákon termodynamiky?

6. Aký je pomer entalpie vnútornej energie systému?

7. Aká je štandardná entalpia formácie?

8. Aký je rozdiel chemické rovnice z termochemickej?

9. Čo určuje druhý zákon termodynamiky?

10. Čo potrebujete vedieť na určenie základnej možnosti konkrétnej reakcie za daných podmienok?

11. Aké termodynamické faktory určujú smer chemických reakcií?

12. Ako sa menia izobaricko-izotermické a izochoricko-izotermické potenciály v spontánne prebiehajúcom procese?

1. 2 Súhrnné stavy látok, ich vlastnosti

V závislosti na vonkajších podmienkach (teplota a tlak) môže byť každá látka v jednom z troch stavov agregácie: solídne, živédhrudkaalebo plynnýTieto štáty sa nazývajú agregované stavyPre niektoré látky sú charakteristické iba dva alebo dokonca jeden stav agregácie. Napríklad naftalén a jód pri zahrievaní za normálnych podmienok prechádzajú z pevného skupenstva do plynného stavu a obchádzajú kvapalné skupenstvo. Látky ako bielkoviny, škrob, gumy, ktoré majú obrovské makromolekuly, nemôžu existovať v plynnom stave.

Plyny nemajú konštantný tvar a objem. Kvapaliny majú konštantný objem, ale nie konštantný tvar. Pevné sa vyznačujú stálosťou tvaru a objemu.

1.2. 1 Charakteristika plynného skupenstva hmoty

Pre plyny sú charakteristické tieto vlastnosti:

Rovnomerné naplnenie celého poskytovaného objemu;

Nízka hustota v porovnaní s kvapalnými a pevnými látkami a vysoká rýchlosť difúzie;

Pomerne ľahká stlačiteľnosť.

Tieto vlastnosti sú určené silami intermolekulárnej príťažlivosti a vzdialenosťou medzi molekulami.

V plyne sú molekuly vo veľmi veľkej vzdialenosti od seba, sily príťažlivosti medzi nimi sú zanedbateľné. Pri nízkych tlakoch sú vzdialenosti medzi molekulami plynu také veľké, že v porovnaní s nimi možno zanedbať veľkosť molekúl, a teda aj objem molekúl v celkovom objeme plynu. Na veľké vzdialenosti medzi molekulami medzi nimi neexistujú prakticky žiadne sily príťažlivosti. Plyn v tomto stave sa nazýva ideálne. Za normálnych podmienok T \u003d 273 0 K (0 0 C) a p \u003d 101 325 kPa možno skutočné plyny bez ohľadu na povahu považovať za ideálne a aplikovať sa na ne stavová rovnicajaideálne rapre (Cliperonova rovnica-Mendeleev):

kde P je tlak plynu,

V - objem plynu,

Množstvo látky

R - univerzálna plynová konštanta (v jednotkách SI R \u003d 8,314 J / molK),

T je absolútna teplota.

Skutočné plyny pri vysokých tlakoch a nízkych teplotách nedodržiavajú stavovú rovnicu ideálneho plynu, pretože za týchto podmienok sa začnú prejavovať sily interakcie medzi molekulami a už nie je možné zanedbať skutočný objem molekúl v porovnaní s objem tela. Na matematický popis správania skutočných plynov sa používa rovnica Van der Waals:

(p + n 2 a / V 2) (V - nb) \u003d vRT, (2,2)

kde a a b sú konštanty,

a / V 2 - korekcia pre vzájomnú príťažlivosť,

b - korekcia na vnútorný objem molekúl,

n je počet mólov plynu.

S nárastom tlaku a poklesom teploty sa vzdialenosti medzi molekulami zmenšujú a sily interakcie sa zväčšujú, takže látka z plynného skupenstva môže prechádzať do kvapalného stavu. Pre každý plyn existuje limit kritická teplota, nad ktorou sa plyn nemôže premeniť na kvapalinu za žiadneho tlaku. Tlak potrebný na skvapalnenie plynu pri kritickej teplote sa nazýva kritický tlaka objem jedného molu plynu za týchto podmienok kritický objememama.

Obrázok: 1. Izotermy skutočného plynu

Stav plynu pri kritických parametroch sa volá kritický sostojaci.V kritickom stave rozdiel medzi kvapalinou a plynom zmizne, majú rovnaké fyzikálne vlastnosti.

Prechod plynu na kvapalinu je možné znázorniť graficky. Obrázok 1 zobrazuje grafický vzťah medzi objemom a tlakom pri konštantných teplotách. Takéto krivky sa nazývajú zopodmienky.V izotermách možno rozlíšiť tri oblasti: AB, BC, CD pri nízkych teplotách. AB - zodpovedá plynnému skupenstvu, BC - zodpovedá prechodu plynu do kvapaliny, CD - charakterizuje kvapalné skupenstvo. So zvyšujúcou sa teplotou BC úsek klesá a mení sa na inflexný bod K, tzv kritický bod.

Skvapalnené plyny sa v priemysle často používajú. Kvapalný CO 2 sa používa na sýtenie ovocia a minerálnych vôd a výrobu šumivých vín. Kvapalný SO 2 sa používa ako dezinfekčný prostriedok na ničenie plesní v suterénoch, pivniciach, sudoch na víno, kvasných kadiach. Kvapalný dusík sa široko používa v medicíne a biológii na získanie nízkych teplôt počas konzervácie a zmrazovania krvi a biologických tkanív. Kvapalné plyny sa ľahšie prepravujú.

1.2. 2 Charakterizácia kvapalného skupenstva hmoty

Na rozdiel od plynov pôsobia medzi molekulami kvapaliny dostatočne veľké sily vzájomnej príťažlivosti, čo určuje zvláštny charakter molekulárneho pohybu. Tepelný pohyb kvapalnej molekuly zahŕňa oscilačný a translačný pohyb. Každá molekula nejaký čas vibruje okolo určitého rovnovážneho bodu, potom sa pohybuje a opäť zaujme novú rovnovážnu pozíciu. To určuje jeho tekutosť. Sily intermolekulárnej príťažlivosti nedovolia molekulám, aby sa počas svojho pohybu pohybovali ďaleko od seba. Celkový účinok príťažlivosti molekúl možno predstaviť ako vnútorný tlak kvapalín, ktorý dosahuje veľmi vysoké hodnoty. To vysvetľuje stálosť objemu a praktickú nestlačiteľnosť tekutín, hoci majú ľahko akúkoľvek formu.

Vlastnosti kvapalín závisia aj od objemu molekúl, ich tvaru a polarity. Ak sú molekuly kvapaliny polárne, potom dôjde k spojeniu (asociácii) dvoch alebo viacerých molekúl do komplexného komplexu. Takéto kvapaliny sa nazývajú spolupracovníkokúpeľnekvapaliny. Pridružené kvapaliny (voda, acetón, alkoholy) majú vyššie teploty varu, menšiu prchavosť a vyššiu dielektrickú konštantu. Napríklad etylalkohol a dimetyléter majú rovnaký molekulárny vzorec (C2H60). Alkohol je pridružená kvapalina a varí sa pri vyššej teplote ako dimetyléter, ktorý je neasociovanou kvapalinou.

Kvapalný stav sa vyznačuje takými fyzikálnymi vlastnosťami, ako sú plochýtviskozita, povrchové napätie.

Povrchové napätie.

Stav molekúl v povrchovej vrstve sa významne líši od stavu molekúl v hĺbke kvapaliny. Uvažujme o jednoduchom prípade - kvapalina - para (obr. 2).

Obrázok: 2. Pôsobenie medzimolekulových síl na rozhranie a vo vnútri kvapaliny

Na obr. 2 molekula (a) je vo vnútri kvapaliny, molekula (b) je v povrchovej vrstve. Sféry okolo nich sú vzdialenosti, na ktorých sa šíria sily intermolekulárnej príťažlivosti okolitých molekúl.

Molekula (a) je rovnomerne ovplyvnená intermolekulárnymi silami z okolitých molekúl, takže sily intermolekulárnej interakcie sú kompenzované, výsledník týchto síl je nula (f \u003d 0).

Hustota pár je oveľa menšia ako hustota kvapaliny, pretože molekuly sú od seba vzdialené ďaleko na veľké vzdialenosti. Preto molekuly v povrchovej vrstve nepociťujú z týchto molekúl takmer žiadnu príťažlivú silu. Výsledok všetkých týchto síl bude smerovaný do kvapaliny kolmo na jej povrch. Teda povrchové molekuly kvapaliny sú vždy pod vplyvom sily, ktorá ich má tendenciu ťahať dovnútra, a tým zmenšovať povrch kvapaliny.

Pre zväčšenie kvapalinového rozhrania je potrebné vynaložiť prácu A (J). Práce potrebné na zväčšenie rozhrania S o 1 m 2 sú mierou povrchovej energie alebo povrchové napätie.

Teda povrchové napätie d (J / m 2 \u003d Nm / m 2 \u003d N / m) je výsledkom nekompenzácie medzimolekulových síl v povrchovej vrstve:

q \u003d F / S (F - povrchová energia) (2.3)

Existuje mnoho metód na stanovenie povrchového napätia. Najbežnejšie sú stalagmometrická metóda (metóda počítania kvapiek) a metóda najvyššieho tlaku plynových bublín.

Použitím metód rôntgenovej difrakčnej analýzy sa zistilo, že v kvapalinách existuje určitá usporiadanosť priestorového usporiadania molekúl v jednotlivých mikrovolách. Takzvané poradie krátkeho dosahu sa pozoruje blízko každej molekuly. S určitou vzdialenosťou od nej je tento vzorec porušený. A v celom objeme kvapaliny nie je poriadok v usporiadaní častíc.

Obrázok: 3. Stalagmometer Obr. 4. Viskozometer

Viskozita h (Pa · s) - vlastnosť odolávať pohybu jednej časti kvapaliny vo vzťahu k druhej. V praktickom živote je človek konfrontovaný s rôznymi kvapalnými systémami, ktorých viskozita je iná - voda, mlieko, rastlinné oleje, kyslá smotana, med, džúsy, melasa atď.

Viskozita kvapalín je spôsobená intermolekulárnymi účinkami, ktoré obmedzujú pohyblivosť molekúl. Závisí to od povahy kvapaliny, teploty, tlaku.

Na meranie viskozity sa používajú prístroje nazývané viskozimetre. Voľba viskozimetra a metóda stanovenia viskozity závisí od stavu študovaného systému a jeho koncentrácie.

Pre kvapaliny s nízkou viskozitou alebo nízkou koncentráciou sa široko používajú viskozimetre kapilárneho typu.

1.2. 3 Charakterizácia pevného skupenstva hmoty

Tuhé látky si na rozdiel od kvapalín a plynov zachovávajú svoj tvar. Príťažlivé sily medzi časticami, ktoré tvoria pevnú látku, sú také veľké, že sa nemôžu navzájom voľne pohybovať, ale kmitajú iba okolo strednej polohy.

Všetky pevné látky sú rozdelené na kryštalickýa amorfnýV kryštalických telieskach sú častice usporiadané v určitom poradí charakteristickom pre každú látku a toto poradie sa rozširuje na celý objem. Nie je poriadok v usporiadaní častíc v celom objeme amorfného tela. Z tohto hľadiska možno amorfné telesá považovať za kvapaliny s anomálne vysokou viskozitou.

Amorfné a kryštalické formy sú veľmi často rôzne stavy tej istej látky. Oxid kremičitý sa teda nachádza v prírode a vo forme kremenných kryštálov (horský krištáľ) a v amorfnej forme - minerálny pazúrik. Známy kryštalický a amorfný uhlík.

Kryštalická forma je najstabilnejšia; látky postupne prechádzajú z amorfného stavu do kryštalického. Za normálnych podmienok je tento proces veľmi pomalý, zvýšenie teploty ho môže urýchliť. Napríklad cukor môže byť v kryštalickom (granulovaný cukor, kusový cukor) a amorfnom (karamelizovanom) stave. V priebehu času môže karamel kryštalizovať, čo je v cukrárenskom priemysle nežiaduce. kinetika adsorpcia dispergovaná koloidná

Poradie v priestorovom usporiadaní častíc a kryštalických telies - kryštálová bunka- určuje vonkajšie znaky kryštalického stavu. Patria sem: 1) určitá a výrazná teplota topenia; 2) určitý geometrický tvar monokryštálov; 3) anizotropia.

Otázky pre sebaovládanie:

Za akých podmienok sa vlastnosti skutočného plynu približujú vlastnostiam ideálneho plynu?

Je možné nekonečne stlačiť skutočný plyn?

Aký je fyzikálny význam konštánt v stavovej rovnici pre skutočný plyn?

Je možné, pri znalosti teploty a tlaku, určiť počet molekúl na jednotku objemu?

Aký je dôvod nízkej stlačiteľnosti kvapalín?

Ako ovplyvňuje tvorba vodíkových väzieb medzi molekulami vlastnosti kvapaliny?

Ako si môžete vysvetliť, že povrchové napätie a viskozita klesá so zvyšujúcou sa teplotou?

Aké sú vlastnosti kryštalického tela z amorfného?

Aký je hlavný rozdiel v štruktúre kryštalických a amorfných telies?

1. 3 Chemická kinetika a katalýza.Chemická rovnováha

1.3.1 Rýchlosť chemickej reakcie

Kinetika- poznávanie rýchlosti a mechanizmu chemických reakcií.

Otázka rýchlosti chemickej reakcie má veľký praktický a teoretický význam. Rýchlosť reakcie určuje priebeh biochemických procesov v tele, fyzikálno-chemické zmeny v potravinových výrobkoch počas tepelného spracovania a produktivitu továrenských zariadení.

Rýchlosť chemických procesov je možné regulovať zmenou podmienok ich priebehu. V niektorých prípadoch je žiaduce zintenzívniť postup, aby sa získalo viac produktu za jednotku času. Niekedy je potrebné znížiť rýchlosť chemickej reakcie, napríklad spomaliť oxidáciu tukov v potravinách. Všetky tieto problémy je možné vyriešiť použitím zákonov chemickej kinetiky.

Rýchlosť reakcie- zmena koncentrácie reaktantov za jednotku času.

kde c je zmena koncentrácie reaktantov,

t - časový interval.

Zisťuje sa závislosť vysokorýchlostných chemických reakcií od koncentrácie zákon masy, otvorená empiricky K.M. Guldberg a P. Waage v roku 1867.

Pre reakciu aA + bB \u003d C

kde: A a B sú koncentrácie reaktantov,

a a b sú koeficienty v rovnici,

k - koeficient proporcionality nazývaný rýchlostná konštanta, ktorá závisí od povahy reagujúcich látok a teploty.

Rýchlosť chemickej reakcie je úmerná produktu koncanreakcie reaktantov, prijaté v silách rovnýchokoeficienty v rovnicidonosť.

Konštanta reakčnej rýchlostisa číselne rovná reakčnej rýchlosti pri koncentrácii reaktantov rovných jednotke.

Faktory ovplyvňujúce rýchlosť chemickej reakcie:

· Povaha reagujúcich látok;

· Koncentrácia reaktantov;

· Teplota;

· Tlak (pre plyny);

· Kontaktná oblasť reaktantov;

· Prítomnosť katalyzátora.

So zvyšovaním teploty sa zvyšuje rýchlosť pohybu molekúl a následne aj počet kolízií medzi nimi za jednotku času.

Vplyv teploty na rýchlosť chemickej reakcie sa riadi Van't Hoffovým pravidlom.

Keď teplota stúpne každých 10 stupňov, rýchlosťbpočet reakcií sa zvyšuje 2-4 krát.

Zavolá sa číslo, ktoré ukazuje, koľkokrát sa rýchlosť tejto reakcie zvýši, keď teplota stúpne o 10 stupňov teplota dooúčinnosť reakcie... Matematicky je táto závislosť vyjadrená pomerom:

kde je teplotný koeficient reakcie,

a 0 - reakčná rýchlosť pri počiatočnej (ti) a konečnej (t2) teplote;

t - zmena teploty t 2 - t 1.

Van't Hoffovo pravidlo je približné a možno ho použiť na reakcie prebiehajúce pri teplotách od 0 do 300 stupňov a v malom teplotnom rozmedzí. Ako teplota stúpa, teplotný koeficient reakčnej rýchlosti klesá, blíži sa k jednote.

Presnejšiu závislosť rýchlosti chemickej reakcie od teploty experimentálne zistil Arrhenius:

kde k je konštanta reakčnej rýchlosti,

B a A sú konštanty pre túto reakciu.

1.3. 2 Katalýza a katalyzátory

Katalyzátor- látka, ktorá mení rýchlosť chemickej reakcie, ale nie je spotrebovaná. Existujú katalyzátory na zrýchlenie a spomalenie.

Katalýza- fenomén zmeny reakčnej rýchlosti v prítomnosti katalyzátorov.

Katalytické reakcie- reakcie prebiehajúce za účasti katalyzátorov.

Ak je katalyzátor jedným z reakčných produktov, potom sa reakcia nazýva autokatalytickýa samotný jav - autokatalýza.

Inhibítor-katalyzátor, ktorý spomaľuje reakciu.

Príkladom pozitívnych katalyzátorov je voda v interakcii hliníkového prášku s jódom.

Enzýmy-biologické katalyzátory proteínovej povahy.

Enzýmy sú prítomné vo všetkých živých bunkách. Je obvyklé deliť enzýmy na jednoduché a zložité alebo na jednozložkové alebo dvojzložkové. Jednoduché enzýmy pozostávajú iba z bielkovín, komplexu bielkovín a neproteínovej časti, ktorá sa nazýva koenzým.

Enzýmy sa vyznačujú vysokou katalytickou aktivitou a selektivitou. Z hľadiska katalytickej aktivity sú významne lepšie ako anorganické katalyzátory. Napríklad 1 mól katalázy pri 0 stupňoch rozloží 200 000 mólov H202 za jednu sekundu a 1 mól platiny pri 20 stupňoch sa za jednu sekundu rozloží od 10 do 80 mólov peroxidu vodíka.

Takéto zrýchlenie reakcie je spojené so skutočnosťou, že enzýmy prudko znižujú energetické bariéry pozdĺž reakčnej cesty. Napríklad aktivačná energia na rozkladnú reakciu Н 2 О 2 pôsobením iónov železa (II) a katalázy je 42, respektíve 7,1 kJ / mol; na hydrolýzu močoviny s kyselinou a ureázou - 103, respektíve 28 kJ / mol.

Enzýmy sú v porovnaní s anorganickými katalyzátormi veľmi špecifické. Napríklad amyláza v slinách ľahko a rýchlo štiepi škrob, ale nekatalyzuje rozklad cukru. Ureáza je mimoriadne účinná pri katalýze hydrolýzy močoviny, ale nemá žiadny vplyv na jej deriváty. Táto vlastnosť enzýmov umožňuje živým organizmom, ktoré majú príslušnú sadu enzýmov, aktívne reagovať na vonkajšie vplyvy. Napríklad si všimli, že v stresových situáciách vykazuje naše telo úžasné schopnosti. Skutočnosť sa popisuje, keď slabá žena zdvihla osobné auto za nárazník a pridržala ho, zatiaľ čo ľudia, ktorí prišli na pomoc, vyslobodili dieťa, ktoré pod neho spadlo; osoba prenasledovaná nahnevaným zvieraťom ľahko prekoná prekážky, ktoré sú pre ňu v normálnom stave neprekonateľné; na dôležitých súťažiach chudnú športovci počas obdobia svojho výkonu niekoľko kilogramov na váhe.

Všetko, čo bolo povedané o pozoruhodných vlastnostiach enzýmov, je vysvetlené skutočnosťou, že selektivita pôsobenia (selektivita) a aktivity spolu súvisia: čím vyššia je selektivita, tým vyššia je jej aktivita. Enzýmy majú jedinečnú selektivitu, preto je ich aktivita najvyššia.

1.3. 3 Chemická rovnováha

Reverzibilné reakciemôže ísť dvoma vzájomne opačnými smermi. Nedosahujú koniec, ale končia zriadením chemická rovnováha.

Chemická rovnováha- stav systému, keď sa rýchlosť chodu dopredu a dozadu vyrovná.

Stav chemickej rovnováhy sa udržuje, kým sa podmienky nezmenia. Pri zmene vonkajších podmienok je rovnováha narušená a systém sa po chvíli dostane do nového rovnovážneho stavu.

Posun vyváženia-prechod systému z jedného stavu rovnováhy do druhého.

Určí sa smer posunu vyváženia princíp Le Chateligy.

Ak je ovplyvnený rovnovážny systém, potom rovnýetoto sa posúvatxia stranou, tento efekt oslabuje.

Napríklad zvýšenie teploty posúva rovnováhu smerom k endotermickej reakcii, zvýšenie koncentrácie východiskových látok posúva rovnováhu smerom k reakčným produktom. Tlak mení iba rovnováhu reakcií zahŕňajúcich plyny. Zvýšenie tlaku posúva rovnováhu v smere reakcie prebiehajúcej so zmenou objemu.

Otázky pre samokontrol:

1. Čo študuje kinetika?

2. Čo sa nazýva rýchlosť chemických reakcií?

3. Prečo je v matematickej rovnici znamienko mínus pre rýchlosť chemickej reakcie?

4. Uveďte faktory ovplyvňujúce rýchlosť chemickej reakcie.

5. Popíšte vplyv koncentrácie, teploty, povahy reagujúcich látok na rýchlosť chemickej reakcie.

6. Čo sa nazýva katalýza a katalyzátor?

7. Ako sa klasifikujú katalytické reakcie?

8. Čo sú to inhibítory?

9. Čo sa nazýva chemická rovnováha?

10. Čo sa nazýva posun chemickej rovnováhy?

11. Formulujte Le Chatelierov princíp.

12. Akým smerom sa bude rovnováha rovnovážnej reakcie posúvať so zvyšujúcou sa teplotou? Tlak (ak sú do reakcií zapojené plyny)? Koncentrácia jedného z reaktantov?

1. 4 Vlastnosti riešení

1.4. 1 Všeobecná charakteristika riešení

Riešenia majú veľký význam v ľudskom živote a praxi. Procesy asimilácie potravy ľuďmi a zvieratami sú teda spojené s prekladom živiny do riešenia. Všetky najdôležitejšie fyziologické tekutiny (krv, lymfa atď.) Sú roztoky. Výroba založená na chemických procesoch je zvyčajne spojená s používaním roztokov.

Riešenia- viaczložkové homogénne systémy, v ktorých je jedna alebo viac látok distribuovaných vo forme molekúl, atómov alebo iónov v prostredí inej látky - rozpúšťadla.

Roztok môže mať akýkoľvek stav agregácie - tuhý, kvapalný alebo plynný. Každé riešenie pozostáva z rozpustených látok a rozpúšťadla. Zvyčajne sa za rozpúšťadlo považuje zložka, ktorá existuje v čistej forme v rovnakom stave agregácie ako výsledný roztok (napríklad roztok soli vo vode: soľ je rozpustená látka, voda je rozpúšťadlo). Ak boli obidve zložky pred rozpustením v rovnakom stave agregácie (napríklad alkohol a voda), potom sa za rozpúšťadlo považuje zložka, ktorá je vo väčšom množstve.

Pokiaľ ide o štruktúru, roztoky zaujímajú medzipolohu medzi mechanickými zmesami a chemické zlúčeniny... Súvisia s mechanickými zmesami variabilitou kompozície a s chemickými zlúčeninami - homogenitou kompozície počas fázy a prítomnosťou tepelného účinku počas tvorby. V súlade s tým spočiatku existovali dve protichodné teórie: „fyzikálna“ a „chemická“, z ktorých každá obhajovala svoje vlastné názory na štruktúru riešení.

Moderné predstavy o štruktúre riešení sú založené na teórii solvatácie, ktorú predložil Mendelejev a rozvinuli jeho nasledovníci. Podľa tejto teórie počas rozpúšťania v systéme súčasne prebiehajú dva procesy: difúzia rozpustenej látky v objeme rozpúšťadla (fyzikálny proces) a tvorba nestabilných zlúčenín rôzneho zloženia - solváty z molekúl rozpúšťadla a rozpustená látka - solváty (chemický proces). Ak je rozpúšťadlom voda, potom sa tieto zlúčeniny nazývajú hydráty.

Tvorba roztokov je spontánny proces, ktorý pokračuje zvýšením poruchy systému, t.j. so zvyšujúcou sa entropiou. Napríklad keď sa kryštál rozpustí, systém sa zmení z úplne usporiadaného stavu na menej usporiadaný. V tomto prípade so zvýšením entropie (AS\u003e 0), voľná energia systému (AG<0).

Ak je roztok tvorený z 2 kvapalín, potom je hnacia sila procesu rozpúšťania spôsobená tendenciou zložiek roztoku vyrovnávať koncentrácie, čo tiež vedie k zvýšeniu entropie, t.j. AS\u003e 0, AQ< 0. Растворение вещества - процесс обратимый. И как всякий обратный процесс, растворение заканчивается установлением динамического равновесия: нерастворенное вещество - вещество в растворе. Раствор, находящийся в равновесии с растворяющимся веществом, называют насыщенным раствором, а достигнутую предельную концентрацию насыщенного раствора - растворимостью.

Najdôležitejšou charakteristikou roztoku je jeho zloženie alebo koncentrácia zložiek.

Koncentrácia riešení- množstvo rozpustenej látky obsiahnuté v určitom množstve roztoku alebo rozpúšťadla.

Koncentráciu roztokov je možné vyjadriť rôznymi spôsobmi. V chemickej praxi sa najčastejšie používajú nasledujúce metódy vyjadrovania koncentrácií:

1. Hmotnostný podiel rozpustenej látky (percentuálna koncentrácia)- ukazuje, koľko gramov látky je rozpustených v 100 g roztoku. Je určená vzorcom:

kde W je hmotnostný zlomok rozpustenej látky,

m in - hmotnosť rozpustenej látky,

m roztok je hmotnosť roztoku.

2. Molárna koncentrácia- ukazuje, koľko mólov rozpustenej látky je obsiahnutých v 1 litri roztoku.

3. Molárna koncentrácia- ukazuje, koľko mólov látky je obsiahnutých v 1 kg rozpúšťadla.

1.4. 2 Roztoky plynov v kvapalinách

Rozpustnosť plynov v kvapalinách závisí od ich povahy, povahy rozpúšťadla, teploty a tlaku. Rozpustnosť plynov je spravidla vyššia, ak je rozpúšťanie sprevádzané jeho chemickou interakciou s rozpúšťadlom, a menšia, ak k chemickej interakcii nedochádza. Napríklad v 1 litri vody za normálnych podmienok. rozpustí 0,0002 g vodíka, ktorý neinteraguje s vodou, a 875 g amoniaku, ktorý reaguje s vodou za vzniku hydroxidu amónneho.

Závislosť rozpustnosti plynov od povahy rozpúšťadla je možné uviesť v nasledujúcich príkladoch. Za rovnakých podmienok sa 87,5 g NH3 rozpustí v 1 000 g vody a iba 25 g v 100 g etylalkoholu. Rozpustnosť plynov do značnej miery závisí od teploty. S rastúcou teplotou klesá ich rozpustnosť a s klesajúcou stúpa. Takže pri 0 ° C v 100 ml vody sa rozpustí 171 cm3 CO 2, pri 20 ° C - iba 87,8 cm3. Preto dlhodobé varenie môže takmer úplne odstrániť rozpustené plyny z kvapaliny a je vhodné kvapaliny nasýtiť plynom pri nízkych teplotách.

Rozpustnosť v plyne závisí aj od tlaku. Stanoví sa závislosť rozpustnosti plynov od tlaku ge zákonnrI.

C \u003d kp, (4,2)

kde C je koncentrácia plynu v roztoku,

k - koeficient proporcionality v závislosti od povahy kvapaliny a plynu,

p je tlak plynu nad roztokom.

Hmotnosť rozpusteného plynu pri konštantnej teplote je priamooproporcionálny k tlaku plynu v roztokuorum.

Henryho zákon je platný iba pre zriedené roztoky pri nízkych tlakoch. Plyny interagujúce s rozpúšťadlom NH3, SO2, HC1 s vodou sa neriadia Henryho zákonom. Ich rozpustnosť tiež rastie so zvyšujúcim sa tlakom, ale podľa zložitejšieho zákona.

Prejav Henryho zákona ilustruje tvorba veľkého množstva peny pri otvorení fľaše perlivej vody alebo fľaše šampanského; tu dochádza k prudkému poklesu rozpustnosti plynu so znížením jeho parciálneho tlaku. Ten istý zákon vysvetľuje výskyt dekompresnej choroby. V hĺbke 40 m pod hladinou mora je celkový tlak 600 kPa a rozpustnosť dusíka v krvnej plazme je 9-krát vyššia ako na hladine mora. Keď potápač rýchlo vystúpi z hĺbky, rozpustený dusík sa uvoľní do krvi bublinami, ktoré upchávajú cievy, čo môže mať vážne následky.

Rozpustnosť v plyne klesá, keď je v roztoku prítomná tretia zložka. Plyny sa teda rozpúšťajú oveľa horšie v roztokoch elektrolytov ako v čistej vode. Napríklad 3,10 3 m3 chlóru sa pri 0 ° C rozpustí v 1 g vody a 10-krát menej sa rozpustí v 1 g nasýteného roztoku NaCl, preto sa pri skladovaní chlóru v kvapaline voda nahradí roztok chloridu sodného.

1.4. 3 Vzájomná rozpustnosť kvapalín

Na rozdiel od rozpustnosti plynov v kvapalinách je rozpúšťanie kvapaliny zložitejším procesom. Pri zmiešaní dvoch tekutín môžu:

Rozpúšťajte sa navzájom v akomkoľvek pomere;

Prakticky nerozpustný;

Rozpustite obmedzene.

Vzájomná rozpustnosť kvapalín závisí predovšetkým od ich chemickej štruktúry. Aj alchymisti si všimli, že „podobné sa rozpúšťa v podobné“, tj polárny je obvykle rozpustný v polárnom a nepolárny v nepolárnom. Z tohto dôvodu je voda (polárna kvapalina) dobrým rozpúšťadlom pre polárne kvapaliny (etylalkohol, kyselina octová atď.) A vôbec nerozpúšťa nepolárne kvapaliny (benzén, petrolej atď.). Ak sa kvapaliny navzájom líšia polaritou, potom sú navzájom obmedzené. Pri obmedzenej rozpustnosti sa každá z kvapalín transformuje na druhú až do určitého limitu, čo vedie k dvojvrstvovému systému. Napríklad pri zvyšovaní teploty sa zvyčajne zvyšuje ich vzájomná rozpustnosť a pri určitej teplote sa obe kvapaliny zmiešajú v akomkoľvek pomere a hranica medzi nimi zmizne. Táto teplota sa nazýva kritický.

Kritická teplota dosiahnutá zahrievaním sa nazýva horná kritická teplota.

Známe zmesi kvapalín, pri ktorých rozpustnosť klesá so zvyšujúcou sa teplotou. Preto sa kritická teplota dosahuje s poklesom teploty a nazýva sa nižšia kritická teplotaoroy.

Niektoré analytické stanovenia sa niekedy uskutočňujú pomocou kritickej teploty rozpúšťania.

Obzvlášť zaujímavá je rozpustnosť rôznych látok v dvojvrstvových systémoch pozostávajúcich z dvoch nerozpustných kvapalín.

Ak sa tretia látka schopná rozpustiť v každej z nich zavedie do systému pozostávajúceho z dvoch nemiešateľných kvapalín, potom sa rozpustená látka rozdelí medzi obe kvapaliny v pomere k svojej rozpustnosti v každej z nich.

Koncentračný pomer látky distribuovanej medzi dvoma nemiešateľnými kvapalinami pri konštantnej teplote zostáva konštantný bez ohľadu na celkové množstvo rozpustenej látky.

C1 / C2 \u003d k, (4,3)

kde С1 a С2 - koncentrácia rozpustenej látky v 1. a 2. rozpúšťadle,

...

Podobné dokumenty

Koloidná chémia ako veda, ktorá skúma fyzikálno-chemické vlastnosti heterogénnych, vysoko dispergovaných systémov a vysokomolekulárnych zlúčenín. Výroba a spôsoby čistenia koloidných roztokov. Aplikácia gélov v potravinárskom priemysle, kozmetike a medicíne.

prezentácia pridaná 26.01.2015


Prvé praktické informácie o koloidoch. Vlastnosti heterogénnych zmesí. Pomer medzi povrchom koloidnej častice a objemom koloidnej častice. Zvláštnosť rozptýlených systémov. Vlastnosti koloidných roztokov. Klasifikácia rozptýlených systémov.

prezentácia pridaná 17. 8. 2015


Hlavné vlastnosti dispergovaných systémov, ich klasifikácia, vlastnosti a spôsoby prípravy, dialýza (čistenie) sólov. Stanovenie náboja koloidnej častice, zákony koagulácie elektrolytu, pojem adsorpcie na rozhraní roztok-plyn, podstata Langmuirovej teórie.

manuál, pridané 14.12.2010


Základné pojmy a zákony chémie. Klasifikácia anorganických látok. Periodické právo a Periodický systém prvky D.I. Mendelejev. Základy termodynamických výpočtov. Katalýza chemických reakcií. Spôsoby vyjadrenia koncentrácie roztokov.

kurz prednášok pridaný dňa 24.06.2015


Klasifikácia rozptýlených systémov. Hlavné faktory stability koloidných roztokov. Spôsoby ich prípravy (disperzia, kondenzácia) a čistenia (dialýza, ultrafiltrácia). Micelárna teória štruktúry koloidných častíc. Zrážanie so zmesami elektrolytov.

prezentácia pridaná 28.11.2013


Podstata a definovanie charakteristík koloidných systémov. Základné vlastnosti a štruktúra riešení tohto typu. Charakterizácia Tyndallovho javu. Rozdiely medzi hydrozolmi a organosolmi. Metódy formovania koloidných systémov, špecifické vlastnosti, rozsah.

prezentácia pridaná 22.5.2014


Koncepcia roztokov vysokomolekulárnych zlúčenín (HMC). Proces opuchu IUD: jeho fázy, príčiny, tlak a stupeň. Viskozita dispergovaných systémov a roztokov HMC, metódy jej merania. Štrukturálna a relatívna viskozita. Zrážacie štruktúry.

abstrakt, pridané 22.01.2009


Konštanty a parametre, ktoré určujú kvalitatívny (fázový) stav, kvantitatívne charakteristiky riešení. Typy riešení a ich špecifické vlastnosti. Spôsoby prípravy tuhých roztokov. Vlastnosti riešení s eutektikou. Roztoky plynov v kvapalinách.

abstrakt pridaný 06.06.2013


Získanie lyofóbnych koloidných systémov, ich optické vlastnosti. Stanovenie povrchového napätia roztokov povrchovo aktívnych látok a medzipovrchového napätia na rozhraní dvoch nemiešateľných kvapalín stalagmometrickou metódou. Koloidná ochrana sólov roztokmi IUD.

abstrakt pridaný 15. 2. 2016


Chemická termodynamika. Základné pojmy termodynamiky. Prvý zákon termodynamiky. Aplikácia prvého zákona termodynamiky na chemické procesy. Teplotná závislosť reakčného tepla. Kirchhoffov zákon. Druhý zákon termodynamiky.

Termodynamický systém - telo alebo skupina orgánov v interakcii, mentálne alebo skutočne izolované od životného prostredia.

Homogénny systém - systém, v ktorom nie sú žiadne povrchy oddeľujúce časti systému (fázy), ktoré sa líšia vlastnosťami.

Heterogénny systém - systém, v rámci ktorého existujú povrchy, ktoré oddeľujú časti systému, ktoré sa líšia vlastnosťami.

Fáza - súbor homogénnych častí heterogénneho systému, identických fyzikálnych a chemických vlastností, oddelených od ostatných častí systému viditeľnými rozhraniami.

Izolovaný systém - systém, ktorý nemení hmotu ani energiu s prostredím.

Uzavretý systém - systém, ktorý vymieňa energiu s prostredím, ale nevymieňa si hmotu.

Otvorený systém - systém, ktorý vymieňa hmotu aj energiu s prostredím.

Stavové parametre - veličiny charakterizujúce akúkoľvek makroskopickú vlastnosť uvažovaného systému.

Termodynamický proces - akákoľvek zmena v termodynamickom stave systému (zmeny v najmenej jednom parametri stavu).

Reverzibilný proces - proces, ktorý umožňuje možnosť vrátiť systém do pôvodného stavu bez zanechania akýchkoľvek zmien v prostredí.

Rovnovážny proces - proces, pri ktorom systém prechádza súvislou sériou stavov, ktoré sú nekonečne blízko stavu rovnováhy. Charakteristické črty rovnovážneho procesu:

1) nekonečne malý rozdiel medzi pôsobiacimi a protichodnými silami: F ex - F in > 0;

2) výkon systému v priamom procese maximálnej práce | Ž| = max;

3) nekonečne pomalý tok procesu spojený s nekonečne malým rozdielom pôsobiacich síl a nekonečne veľkým počtom medzistavov t > ?.

Spontánny proces - proces, ktorý môže prebiehať bez nákladov na prácu zvonku, a vo výsledku je možné získať prácu v množstve úmernom zmene stavu systému. Môže ísť o spontánny proces reverzibilnealebo nezvratný.

Nespontánny proces - postup, ktorého tok vyžaduje výdavky na prácu zvonku v miere úmernej zmene stavu systému.

Energie - miera schopnosti systému pracovať; všeobecná kvalitatívna miera pohybu a interakcie hmoty. Energia je inherentnou vlastnosťou hmoty. Rozlišovať potenciálna energia,v dôsledku polohy tela v poli určitých síl a kinetická energia,v dôsledku zmeny polohy tela v priestore.

Vnútorná energia systému U - súčet kinetickej a potenciálnej energie všetkých častíc, ktoré tvoria systém. Môžete tiež definovať vnútornú energiu systému ako jeho celkovú energiu mínus kinetická a potenciálna energia systému ako celku. [ U] \u003d J.

Zahrejte Q - forma prenosu energie neusporiadaným pohybom molekúl, chaotickými zrážkami molekúl dvoch kontaktných telies, to znamená vedením tepla (a súčasne žiarením). Q\u003e0, ak systém prijíma teplo z okolia. [ Q] \u003d J.

Job Ž - forma prenosu energie usporiadaným pohybom častíc (makroskopických hmôt) pôsobením akýchkoľvek síl. W\u003e0, ak prostredie pracuje na systéme. [W] \u003d J.

Celá práca je rozdelená na mechanická práca na rozpínanie (alebo zmršťovanie)a ďalšie druhy práce (užitočná práca) :? W \u003d -pdV +? W?.

Štandardný stav tuhých a kvapalných látok - ustálený stav čistej látky pri danej teplote pod tlakom p \u003d1 atm.

Štandardný stav čistého plynu - stav plynu, ktorý sa riadi stavovou rovnicou ideálneho plynu pri tlaku 1 atm.

Štandardné hodnoty - hodnoty určené pre látky v štandardnom stave (označené horným indexom 0).

1.1. Prvý zákon termodynamiky

Energia je nezničiteľná a nestvorená; môže prechádzať iba z jednej formy do druhej v ekvivalentných pomeroch.

Prvý zákon termodynamiky je postulát - nemožno ho logicky dokázať ani odvodiť zo všeobecnejších ustanovení.

Prvý zákon termodynamiky ustanovuje vzťah medzi teplom Q,práca Ža zmena vnútornej energie systému? U.

Izolovaný systém

Vnútorná energia izolovaného systému zostáva konštantná.

U \u003dkonšt dU \u003d0

Uzavretý systém

Zmena vnútornej energie uzavretého systému nastáva v dôsledku tepla prenášaného do systému a / alebo práce vykonanej v systéme.

? U \u003d Q + Walebo dU \u003d?Q +? Ž

Otvorený systém

Zmena vnútornej energie otvoreného systému nastáva v dôsledku tepla prenášaného do systému a / alebo práce vykonanej v systéme, ako aj v dôsledku zmeny hmotnosti systému.

?U \u003d Q + W +? U malebo dU \u003d?Q +? W + i ? U i dn i

Vnútorná energia je funkciou štátu; znamená to zmenu vnútornej energie? U nezávisí od cesty prechodu systému zo stavu 1 do stavu 2 a rovná sa rozdielu v hodnotách vnútornej energie U 2a U 1 v týchto štátoch:

? U \u003d U 2 - U 1

Pre niektoré procesy:

? U \u003d? (V i U i) npod -? (V i U i) von

1.2. Aplikácia prvého zákona termodynamiky na homogénne jednozložkové uzavreté systémy

Izochorický proces (V. = konšt; ? V = 0)

V najjednoduchšom prípade sa nijaká užitočná práca nevykonáva.

dU \u003d?Q +? W \u003d?Q - pdV dU \u003d? Q v \u003d C V dT \u003d nC V dT

Celé množstvo tepla prijatého do systému sa používa na zmenu vnútornej energie.

– tepelná kapacita pri konštantnom objeme,to znamená množstvo tepla potrebné na zvýšenie teploty systému o jeden stupeň pri konštantnom objeme. [ ŽIVOTOPIS] = J / stup.

ŽIVOTOPIS - molárna tepelná kapacita pri konštantnom objeme, J / (mol? Deg). Pre ideálne plyny:

C V \u003d 2/3 R - jednoatómový plyn;

C V \u003d 5/2 R - kremelina.

Izobarický proces (R. = konšt) dU \u003d?Q +? W \u003d? Q - pdV ? Q p \u003d dU + pdV \u003d d (U + pV) \u003d dH

H \u003d U + pV - entalpia - funkcia stavu systému.

? Н \u003d? (? I U i) prod - ? (? i U i) ref

? Q p \u003d dU + pdV \u003d dH \u003d C p dT -tepelný účinok izobarického procesu sa rovná zmene entalpie systému.

– tepelná kapacita pri konštantnom tlaku. [S] \u003d J / stup.

C str - molárna tepelná kapacita pri konštantnom tlaku, J / (mol? Deg).

Pre ideálne plyny: Cp \u003d CV + R; Cp, Cv \u003d[J / (mol K)].

Tepelný efekt (teplo) chemickej reakcie - množstvo tepla uvoľneného alebo absorbovaného počas reakcie pri konštantnej teplote.

Q v \u003d? U V Q p \u003d? U str Teplotná závislosť reakčného tepla. Kirchhoffov zákon

Teplotný koeficient tepelný účinok chemickej reakcie sa rovná zmene tepelnej kapacity systému počas reakcie.

Kirchhoffov zákon:

Pre chemický proces je zmena tepelnej kapacity daná zmenou zloženia systému:

? C str\u003d? (? i C p, i) prod -? (? i C p, i) von alebo? C V \u003d? (? i C V, i) prod -? (? i C V, i) von

Integrálna forma Kirchhoffovho zákona:

? Н Т2 \u003d? Н Т1 +? С р (Т 2 - T 1) alebo? U T2 \u003d? U Ti +? С V (Т 2 - T 1)

1.3. Druhý zákon termodynamiky. Entropia

1) Teplo nemôže samovoľne prechádzať z menej zahriateho tela na viac zohriate.

2) Proces je nemožný, výsledkom ktorého je iba premena tepla na prácu.

3) Existuje nejaká funkcia stavu systému, ktorá sa volá entropia,ktorých zmena súvisí s absorbovaným teplom a teplotou systému nasledovne:

v nerovnovážnom procese

v rovnovážnom procese

S - entropia,J / deg,

- znížené teplo.

Štatistická interpretácia entropie

Každý stav systému je priradený termodynamická pravdepodobnosť(definované ako počet mikrostavov, ktoré tvoria daný makrostát systému), tým viac je tento stav narušený alebo neistý. Entropia je stavová funkcia, ktorá popisuje stupeň poruchy v systéme.

S \u003d kln Ž Je Boltzmannov vzorec.

Systém má tendenciu spontánne prejsť do stavu s maximálnou termodynamickou pravdepodobnosťou.

Výpočet absolútnej entropie

Zmena entropie v priebehu chemického procesu je určená iba typom a stavom počiatočných látok a reakčných produktov a nezávisí od reakčnej cesty:

? S \u003d? (? I S i) prod - ? (? i S i) ref

Hodnoty absolútnej entropie za štandardných podmienok sú uvedené v referenčnej literatúre.

1.4. Termodynamické potenciály

Potenciál - hodnota, ktorej pokles určuje prácu vykonanú systémom.

Spontánne môžu prebiehať iba procesy, ktoré vedú k zníženiu voľnej energie systému; systém príde do stavu rovnováhy, keď voľná energia dosiahne svoju minimálnu hodnotu.

F \u003d U - TS - Helmholtzova voľná energia - izochoricko-izotermický potenciál(J) - určuje smer a hranicu spontánneho priebehu procesu v uzavretom systéme za izochoricko-izotermických podmienok.

dF \u003d dU - TdSalebo? F \u003d? U - T? S

G \u003d H - TS \u003d U + pV - TS - Gibbsova voľná energia - izobaricko-izotermický potenciál(J) - určuje smer a hranicu spontánneho priebehu procesu v uzavretom systéme za izobaricko-izotermických podmienok.

dG \u003d dH - TdSalebo? G \u003d? H - T? S ? G \u003d ? (? i G i) prod - ? (? i G i) ref ? G 0 = ? (? i? G arr 0) prod - ? (? i? G arr 0) ref Podmienky pre spontánny tok procesov v uzavretých systémoch

Izobaricko-izotermický (P \u003dkonšt, T \u003dkonšt):

? G< 0, dG < 0

Izochoricko-izotermický (V \u003dkonšt, T \u003dkonšt):

? F< 0, dF< 0

Termodynamická rovnováhasa nazýva taký termodynamický stav systému s minimálnou voľnou energiou, ktorý sa za konštantných vonkajších podmienok v čase nemení a táto nemennosť nie je spôsobená žiadnym vonkajším procesom.

Podmienky termodynamickej rovnováhyv uzavretom systéme

Izobaricko-izotermický (P \u003dkonšt, T \u003dkonšt):

? G \u003d 0, dG \u003d0, d 2 G\u003e0

Izochoricko-izotermický (V \u003dkonšt, T \u003dkonšt):

? F \u003d0, dF \u003d 0, d 2 F\u003e0 Rovnice izotermy chemickej reakcie:

Pre reakciu v 1 A 1 + v 2 A 2+ … = v? 1 B 1 + v? 2 B 2 + ...

Tu C i, p i - koncentrácia, tlak reagujúcich látok kedykoľvek, okrem stavu rovnováhy.

Vplyv vonkajších podmienok na chemickú rovnováhu

Princíp rovnováhy Le Chatelier-Brownovej rovnováhy

Ak je na systém vyvíjaný vonkajší vplyv v stave skutočnej rovnováhy, potom sa v systéme objaví spontánny proces, ktorý tento vplyv kompenzuje.

Vplyv teploty na rovnovážnu polohu

Exotermické reakcie:? N °< 0 (? U ° < 0). Повышение температуры уменьшает величину константы равновесия, т. е. смещает равновесие влево.

Endotermické reakcie :?0 (? U ° \u003e 0). Zvýšenie teploty zvyšuje hodnotu rovnovážnej konštanty (posúva rovnováhu doprava).

2. Fázové rovnováhy

Komponent - chemicky homogénna zložka systému, ktorú je možné oddeliť od systému a existovať mimo nej. Počet nezávislých zložiek systému sa rovná počtu zložiek mínus počet možných chemických reakcií medzi nimi.

Počet stupňov voľnosti - počet parametrov stavu systému, ktoré je možné súčasne ľubovoľne meniť v rámci určitých limitov bez zmeny počtu a povahy fáz v systéme.

Fázové pravidloJ. Gibbs:

Počet stupňov voľnosti rovnovážneho termodynamického systému C sa rovná počtu nezávislých zložiek systému K mínus počet fáz Ф plus počet vonkajších faktorov ovplyvňujúcich rovnováhu: C \u003d K - F + n.

Pre systém, ktorý je ovplyvňovaný iba vonkajšími faktormi teplota a tlak,môžeš písať: C \u003d K - F+ 2.

Princíp kontinuity - s plynulou zmenou stavových parametrov sa neustále menia aj všetky vlastnosti jednotlivých fáz; vlastnosti systému ako celku sa menia nepretržite, až kým sa nezmení počet alebo charakter fáz v systéme, čo vedie k prudkej zmene vlastností systému.

Podľa zásada zhody,na stavovom diagrame systému každá fáza zodpovedá časti roviny - fázovému poľu. Priečne čiary rovín zodpovedajú rovnováhe medzi týmito dvoma fázami. Akýkoľvek bod na stavovom diagrame (tzv. obrazný bod)zodpovedá určitému stavu systému s určitými hodnotami stavových parametrov.

2.1. Diagram stavu vody

K \u003d1. V systéme sú možné trojfázové rovnováhy: medzi kvapalinou a plynom (vedenie ОА), pevnými a plynnými (vedenie ОВ), pevnými a kvapalnými (vedenie OC). Tri krivky majú priesečník O nazývaný trojitý bod vody, - dosiahnuť rovnováhu medzi tromi fázami a C \u003d 0; tri fázy môžu byť v rovnováhe iba pri prísne stanovených hodnotách teploty a tlaku (pre vodu trojitý bod zodpovedá stavu s P \u003d6,1 kPa a T \u003d273,16 K).

V rámci každej z oblastí diagramu (AOB, BOC, AOC) je systém jednofázový; C \u003d 2 (systém je bivariantný).

Na každej z liniek je počet fáz v systéme dve a podľa fázového pravidla je systém monovariantný: C \u003d 1 - 2 + 2 \u003d 1, tj pre každú hodnotu teploty existuje iba jeden tlak hodnotu.

Vplyv tlaku na teplotu fázového prechodu popisuje clausius - Clapeyronova rovnica:

V 2, V 1 - zmena molárneho objemu látky počas fázového prechodu.

Rovnovážna krivka „pevná látka - kvapalina“ v diagrame stavu vody je naklonená doľava a do diagramov stavu ostatných látok - doprava, pretože hustota vody je väčšia ako hustota ľadu, to znamená, že tavenie je sprevádzané zmenšením objemu (AV< 0). V takom prípade zvýšenie tlaku zníži teplotu fázového prechodu „pevná látka-kvapalina“ (voda - abnormálna látka).Pre všetky ostatné látky (tzv. normálne látky)? V pl\u003e 0 a podľa Clausiusovej-Clapeyronovej rovnice zvýšenie tlaku vedie k zvýšeniu teploty topenia.

3. Vlastnosti riešení

3.1. Termodynamika riešení

Riešenie - homogénny systém pozostávajúci z dvoch alebo viacerých zložiek, ktorých zloženie sa môže v určitých medziach kontinuálne meniť bez náhlej zmeny jeho vlastností.

Difúzia v riešeniach

Difúzia - spontánny proces vyrovnávania koncentrácie látky v roztoku v dôsledku tepelného pohybu jej molekúl alebo atómov.

Fickov zákon:množstvo látky, ktorá difunduje za jednotku času jednotkou povrchu, je úmerné gradientu jej koncentrácie:

kde j - difúzny tok; D Je koeficient difúzie.

Einstein-Smoluchowského rovnica:

kde? - viskozita média; R - polomer rozptyľujúcich častíc.

Rozpustnosť plynov v plynoch

Daltonov zákon:celkový tlak plynnej zmesi sa rovná súčtu parciálnych tlakov všetkých plynov v nej zahrnutých:

P spolu \u003d? p ia pi \u003d xiP spolu

Henryho-Daltonov zákon:rozpustnosť plynu v kvapaline je priamo úmerná jeho tlaku nad kvapalinou: C i \u003d kp i,kde C i - koncentrácia plynného roztoku v kvapaline; k - koeficient proporcionality v závislosti od povahy plynu.

Spravidla platí, že keď sa plyn rozpúšťa v kvapaline, teplo sa uvoľňuje (do< 0), preto rozpustnosť klesá so zvyšujúcou sa teplotou.

Sečenovov vzorec:

X \u003d Xo e -kC el

kde Xa X 0 - rozpustnosť plynov v čistom rozpúšťadle a roztoku elektrolytu s koncentráciou S.

3.2. Koligatívne vlastnosti roztokov neelektrolytov

Kolegiálny (kolektívny)sú vlastnosti roztokov vo vzťahu k vlastnostiam rozpúšťadla, ktoré závisia hlavne od počtu rozpustených častíc.

Tlak nasýtených pár zriedených roztokov

Para v rovnováhe s kvapalinou sa nazýva nasýtený.Tlak takejto pary p 0zavolal tlak alebo tlak nasýtených párčisté rozpúšťadlo.

Raoultov prvý zákon.Parciálny tlak nasýtenej pary zložky roztoku je priamo úmerný jej molárnemu podielu v roztoku a koeficient proporcionality sa rovná tlaku nasýtených pár čistej zložky:

p i \u003d p i 0 x i

Pre binárny roztok pozostávajúci zo zložiek A a B: relatívny pokles tlaku pár rozpúšťadla nad roztokom sa rovná molárnemu podielu rozpustenej látky a nezávisí od povahy rozpustenej látky:

Riešenia, pre ktoré je splnený Raoultov zákon, sa nazývajú ideálne riešenia.

Tlak pár ideálnych a skutočných riešení

Ak sú zložky binárneho (pozostávajúceho z dvoch zložiek) roztoku prchavé, potom para nad roztokom bude obsahovať obe zložky. Hovorí sa, že všeobecné zloženie. zlomok v (x in) tlaku pár:

p \u003d p A 0 x A + p B 0 x B \u003d p A 0 (1 - X B) + p B 0 xB \u003d p A 0 - X B (p A 0 - p B 0)

Ak molekuly tejto zložky vzájomne interagujú silnejšie ako s molekulami druhej zložky, potom skutočné parciálne tlaky pár v zmesi budú väčšie ako tlaky vypočítané podľa prvého Raoultovho zákona (kladné odchýlky ,? N tv\u003e 0). Ak homogénne častice navzájom interagujú slabšie ako odlišné častice, čiastočné tlaky pár zložiek budú menšie ako vypočítané (záporné odchýlky ,? H sol< 0).

Teplota kryštalizácie zriedených roztokov

Raoulov druhý zákon.Pokles bodu tuhnutia roztoku ?T je priamo úmerný molárnej koncentrácii roztoku: T T \u003d T 0 - T \u003d KS m,kde T 0 -bod tuhnutia čistého rozpúšťadla; T - teplota tuhnutia roztoku; TO - kryoskopická konštanta rozpúšťadla, deg / kg mol,

T 0 2 - bod tuhnutia rozpúšťadla; M Je molekulová hmotnosť rozpúšťadla, Нpl je molárne teplo fúzie rozpúšťadla.

Teplota varu zriedených roztokov

Teplota varu - teplota, pri ktorej sa tlak nasýtených pár vyrovná vonkajšiemu tlaku.

Zvýšenie teploty varu roztokov neprchavých látok? T K \u003d T k - T k 0úmerné poklesu tlaku nasýtených pár a priamo úmerné molárnej koncentrácii roztoku: EC m,kde E - ebulioskopická konštantarozpúšťadlo, deg / kg mol,

Osmotický tlak zriedených roztokov

Osmóza - prevažne jednosmerný prechod molekúl rozpúšťadla cez semipermeabilnú membránu do roztoku alebo molekúl rozpúšťadla z roztoku s nižšou koncentráciou do roztoku s vyššou koncentráciou.

Tlak, ktorý musí byť aplikovaný na roztok, aby sa zabránilo pohybu rozpúšťadla do roztoku cez membránu oddeľujúcu roztok a čisté rozpúšťadlo, je číselne osmotický tlak?(Pa).

Van't Hoff princíp:osmotický tlak ideálneho roztoku sa rovná tlaku, ktorý by vyvíjala rozpustená látka, ak by v plynnom stave pri rovnakej teplote zaberala rovnaký objem ako roztok :? \u003d CRT.

Izotonické riešenia - dve riešenia s rovnakým osmotickým tlakom (? 1 \u003d? 2).

Hypertonické riešenie - roztok, ktorého osmotický tlak je vyšší ako tlak druhého (? 1\u003e? 2).

Hypotonické riešenie - roztok, ktorého osmotický tlak je menší ako tlak druhého (? 1< ? 2).

3.3. Roztoky elektrolytov

Disociačný stupeň? Je pomer počtu molekúl n,rozpadol na ióny, na celkový počet molekúl N:

Izotonický koeficient i Van Hoffa - pomer skutočného počtu častíc v roztoku elektrolytu k počtu častíc v tomto roztoku, s výnimkou disociácie.

Ak od Nmolekuly disociované n,a každá molekula sa rozpadla na? ióny teda

Pre neelektrolyty i \u003d1.

Pre elektrolyty 1< i? ?.

3.4. Koligatívne vlastnosti roztokov elektrolytov:

Arrheniova teória elektrolytickej disociácie

1. Elektrolyty v roztokoch sa rozkladajú na ióny - disociujú.

2. Disociácia je reverzibilný rovnovážny proces.

3. Sily interakcie iónov s molekulami rozpúšťadla a navzájom sú malé (tj. Riešenia sú ideálne).

K disociácii elektrolytov v roztoku dochádza pôsobením molekúl polárneho rozpúšťadla; prítomnosť iónov v roztoku určuje jeho elektrickú vodivosť.

Podľa stupňa stupňa disociácie sa elektrolyty delia do troch skupín: silný(? ? 0,7), stredná sila(0,3 < ? < 0,7) и slabý(? ? 0,3).

Slabé elektrolyty. Disociačná konštanta

Pre niektoré elektrolyty, ktoré sa v roztoku rozkladajú na ióny, podľa rovnice:

А а В b - аА x- + bВ y +

Pre binárny elektrolyt:

- Ostwaldov zákon riedenia: stupeň disociácie slabého elektrolytu sa zvyšuje s riedením roztoku.

Aktivita solute - empirická hodnota nahrádzajúca koncentráciu, - aktivita (efektívna koncentrácia) asúvisiace s koncentráciou prostredníctvom koeficientu aktivity f, ktorá je mierou odchýlky vlastností skutočného riešenia od ideálneho:

a \u003d fC; a + \u003d f + C +; a_ \u003d f_C_.

Pre binárny elektrolyt:

- priemerná aktivita elektrolytu;

Je priemerný koeficient aktivity.

Debye-Hückel limitný zákonpre binárny elektrolyt: lg f = -0,51z 2 ja ?,kde z - náboj iónu, pre ktorý sa počíta koeficient aktivity;

Iónová sila roztoku0,5? (С i r i 2).

4. Elektrická vodivosť roztokov elektrolytov

Vodiče typu I. - kovy a ich taveniny, v ktorých je elektrina prenášaná elektrónmi.

Vodiče typu II - roztoky a taveniny elektrolytov s {!LANG-06f064cad0ec7efac9bd5c7e62cc896b!}{!LANG-3cfce9943db039742c643b4b9011c321!}

{!LANG-d5b370ac65a4c78bba03a48b639f4041!}{!LANG-ec180f9ef4fea82b4d9ccf3aeec070e6!}

{!LANG-7cb5bc0f03bbe14c1be4340eb8f61d2f!} {!LANG-6e77eb4a5b0db0b67906fb332b9e42a7!}{!LANG-9ba5eec3f0b6c012ece5a9009c1dc6d8!} {!LANG-12f54a96f64443246930da001cafda8b!}{!LANG-7fb2a410967d3537ae181bf6e240230b!} {!LANG-957f0489e706e3fc211d22ace5af5440!}{!LANG-43e45d56d20ae127c666239b72d5a3a9!} {!LANG-e9840ddff134eaacb3555779e43ae3b8!}{!LANG-dd97c86c7e8b3c183b955571dd522c7e!}

{!LANG-365eed52e77d448b2421bc0c96dec0bb!} {!LANG-e092c6f712ed48afedccc9d84aa11ff0!}{!LANG-cf8addae50efbfa703c0e30ad2e856b8!} {!LANG-2d8510f09c98841c76633b17fbeade48!}{!LANG-709165e638974d1dcb87825355d89785!}

{!LANG-4827a5ad456370195df0af7c6e91310b!}{!LANG-4fa4cc3be9bfda4df9cce7e2f7cdd10b!}

{!LANG-d77fbd9b281bd152f07d761249022c4f!}{!LANG-53ca7b5d75e0939c7dabec540e1a71f6!}

{!LANG-769df13a5842e60b859a497696468a69!} {!LANG-4af11480e1d1a30cf8d61ddc227e6a64!}{!LANG-ccec3a356070e2d0763b6968fbd629f1!} 0 {!LANG-28b990a8feebf4553c386d35b62f0495!} {!LANG-3469c64fb0d83a0dd062ad9f4d971e4e!}

{!LANG-35e075258a7e4d56e404848d1f206100!}

? = ?{!LANG-492fbcadf77776530787a494c741cae6!}

kde {!LANG-d2a33790e5bf28b33cdbf61722a06989!}{!LANG-c4dc427a60463aafcbe613673d5a5a64!} {!LANG-bc632598206b4892a74fbe46575de4e9!}{!LANG-b82fa57a3e9717b2bb6f7f44e6d49958!}

{!LANG-4f3321c693868bf06d8323797378657a!}

{!LANG-72ff4f234a7bc92e963c6051d237841d!} {!LANG-563701fd02ff0ecdc72a007199fcdd72!}{!LANG-0f8330e25eef252b7ebcf81581dcf9c6!}

? = ?(? + + ??)

{!LANG-6a02a899f295ae3d8c70ee093723cf3d!} ? = ? + + ??

{!LANG-4bc749ef8f12af40786de5a6c2be5629!} (V. > ?, ? + > ? ? + , ?? > ? ? ?, ? {!LANG-1b131a9282154121a096dfe123e0c3b1!} + – ? ? {!LANG-6fa5e62fca8031883c39cbb12c4b7404!}{!LANG-65f63dabfcda85cf126c8702b3fa2f2e!} + , ? ? ? {!LANG-571d21f5586bd30c84490db282cbc174!}

{!LANG-728b538d4cd069f65c78cc088df93c6a!} {!LANG-50b995a8d18a5049d8e852dc80620835!}{!LANG-6fb4a402f6b4b0140c32ad5b6aaa6c63!}

{!LANG-9f43116a5757ea9c16413dcc1c74292f!}

{!LANG-e638f9ce1d1af5e92bce48654eb56cf9!}

{!LANG-19d1645cd255d48fbe6c35231bd3543e!}

{!LANG-470a0b9adb2334fb35a2ab561538473d!}

{!LANG-b398f02d0c08365e3e2044ae102a2270!} {!LANG-810d4fcd1d578df1575a4ab549eb25bc!}{!LANG-01bf605ac2299828bece3ac5abc98c04!}

{!LANG-5a3745f8ba8f208172f342d9c7315cbb!} {!LANG-06f563b00ffc5db68889ea54fb1a07c9!}

{!LANG-8cc9cfdbb9590e201b844a27dec982c9!} {!LANG-c996feecec8309e575028548ca41230b!}alebo {!LANG-d55b7a9decca6069fdb288096490a21e!}{!LANG-ca56ee1540488c974b74b31c51ebfd99!}

{!LANG-ddf2dd30a3fa79549a24e7d4aa1de7ed!}

{!LANG-84b25b11918679bfcd5e6a34eddef94e!} {!LANG-20f0c23271358f6c775a30fc7bcb0074!}{!LANG-71c9fc7fd9fa95e06fdfebcd1fbb315f!}

? < 0, если на электроде протекает реакция окисления Ме 0 - Ме n+ + {!LANG-f325505744c1b8c07329a7dd408f1fda!}

{!LANG-8bdeb337f916d32405d21a471a7d83f8!}{!LANG-df567150259ec36bcf29ee6e138de5c5!}

{!LANG-9b42be494bcc65f17abc9a7459d6ca83!}kde {!LANG-fe13119fb084fe8bbf5fe3ab7cc89b3b!}{!LANG-041588787c433ea7c4da5cfec6329a57!} S{!LANG-09bada9fdefe2593b59728e392ecdccc!} {!LANG-4a60b344e75cf5d278fd2000ae9e9060!}{!LANG-170282c14e731593f4417184192483b9!} {!LANG-5842b44d5dfea1b8d1709d0e68f56c39!}

{!LANG-2f44a04ca89e685855ed54a07c54d4ae!}{!LANG-66f54e93e7cd7da002d1fcfa484feaa8!}

{!LANG-0eb48bab2247058f4cb16de20c079b2f!}{!LANG-0093d1ac86c05d4cc7cec7614f943322!}

{!LANG-fca3c80cefa0d040f4389f4834f09ebb!}{!LANG-cba9773fbf7776e80e79e6ab5bc1b136!}

{!LANG-9e538bd679069c7dd4d4074d9c270c04!} {!LANG-b86fd8b1f4309f36ecb538107af46661!}{!LANG-fec7d19b64e817647abac3f6b6ad6090!} {!LANG-93d4831f5a0d75cfd8afd1e04e6f8844!}

{!LANG-381c2d6fb8e3fe28b1b24c02dcc2f23e!}

{!LANG-c73a84c96e380ec8d411ab9c0f172637!}

{!LANG-cf5e833540edcdf8ca4eefdc26921a9a!} {!LANG-4a60b344e75cf5d278fd2000ae9e9060!}{!LANG-dfc34cbde64197801e9278e8665fd632!} {!LANG-d0af698469a504cd2d48109ebabfff79!}{!LANG-2beeb3b6bb8048474f06e23088184ec8!}

{!LANG-c3d2bac7c0c2de16b68b662d725f0f8a!}

{!LANG-90999c9f7084bd305ccd88a9735d038f!}

{!LANG-99cbcff3e59f0f2c20ac2aa0da51f904!}

{!LANG-c20de6f8b05879fc0ef965ea892f3d33!}

{!LANG-b55f789439f3af720af4b807cd794785!}

{!LANG-d4c74175b811dd1d6eea454dbae6b096!}{!LANG-f329ebf4c33238d1adc658014f44dd99!}

{!LANG-8e9c7910b4954884f2a6f12b302533d9!}

{!LANG-a414a0863c6f38b0c59a81eaad3cbb0f!}

{!LANG-631dbc58d1a3e921861d27f58471bc77!} {!LANG-ee88d6668c14512f33b9b6dbfb47fa07!}

{!LANG-2707ca2b12e5626b96c3c3e459458246!}

{!LANG-b052e8c9973ff6e051a8f167e8c62c36!}

{!LANG-e85e3413024055aa08d3c9914b772d9b!}

{!LANG-a9e9c4147500bf696bed3ed2cd8ab532!} {!LANG-41249b9bd67df371e5568feeb0972d53!}

{!LANG-922622e2f2eae2308a10ef238fdd5786!} {!LANG-787c9a8e2148e711f6e9f44696cf341f!}{!LANG-6743fe732fde90f755d2d52348d65367!} + {!LANG-c4cd8fa667a5aece6a16a076787ba859!}

{!LANG-3b1e6e678804fa3a40b314ce455ca85b!} {!LANG-787c9a8e2148e711f6e9f44696cf341f!}{!LANG-b1e1406abb3a431fa6b9c4c8561726b7!} = {!LANG-d5c79bf4871c6243d54711f6955577cc!} = {!LANG-4a60b344e75cf5d278fd2000ae9e9060!} {!LANG-3ff87ee4a7dc9ce42fe6088689d4abce!} + {!LANG-4a60b344e75cf5d278fd2000ae9e9060!} {!LANG-14e069697b5732ba646f2abea2c4d370!}

{!LANG-f69b00cc4b7fee215412e8a5e46d3164!}

{!LANG-f23b7cb349e08c016440e8ab6c552517!}

{!LANG-b89830b1e876ff9d535703e14a14f7c2!}

{!LANG-b75a3382962da217eee1af58002cb5e4!}

{!LANG-9e33d90df3ccb66a68985e8af90ea517!}

{!LANG-1723b83e749b3193d86047e389078463!}{!LANG-67171af23329ec6dd97f5b23ad09a6fc!}

{!LANG-010ed3d5e1b99c11104b3530ff7ea935!}{!LANG-e51e335f46c5f307ad9bd1425563e5a4!}

{!LANG-c327fd3ce926a326bd9795719c393a40!}{!LANG-e82c6f5d3a4f66fad119e951babf7087!}

{!LANG-3f36da17bcdb9e4a1e5149bdbaecda78!}

{!LANG-44a8cbc146116770a18297b616333e41!}

{!LANG-a2e67daa1520cb739946fdf724500a06!} {!LANG-34f2595258d7bf80d14232ca07a76dcc!}{!LANG-32a3f9c859c0de01e764ede80e61fbc0!}

{!LANG-9ac8def4a89810df67ac77d3a2c94cf5!}

{!LANG-a42083d0136d2796ebe48b1a34680b83!}

{!LANG-fa88e498294cbdd832df10927ee98ede!}{!LANG-e259ef5b5a3f558fcbd40c50cc1af87e!}

{!LANG-8a682f0372fb21b53757e1223ee1ca13!}

{!LANG-27659891278742860035ff44682fd808!}

{!LANG-6202baa14004e27732dd7849943748b0!}{!LANG-6600599c3c6270934ec20b3aa4e0b8d8!}

{!LANG-98f77c1083b1c10b17e0a7111c83f3e4!}

{!LANG-075c0295df378c56a91d89ed05b537eb!}

{!LANG-e4c1029f37d170981f1fd491c5c19021!}{!LANG-9fa356b612c4c1b8e1071293bd3caa53!}

{!LANG-11559c32b6668d5777c25fb3a6c74020!}{!LANG-79e8d9c2edea887176986c25792e07c4!}

{!LANG-00d813f3843c0543eb3e568890dd6070!}

{!LANG-369fd6a31c4c30d9763621afa52b60b9!} {!LANG-f982b3b4532b49023a1bda3e31ef4995!}{!LANG-43e713a288154863cfdc7d83969ce2bd!}

{!LANG-48981fc2135ce25ff188301ae1cc8e3b!} {!LANG-4a60b344e75cf5d278fd2000ae9e9060!}{!LANG-3d3ab6fb7e04a3cf312d53dedc0f3ff8!}

{!LANG-7cda523e7a8886ff2be9d759c584d83a!}

{!LANG-b771d10335b432a77410cbb98df0592e!} {!LANG-0e94a210a558fb511f67b4ccc16d8ae1!}alebo {!LANG-b93f58b7fffb05588b2371f12d472b2e!}

{!LANG-308363728868ffeb310d3392325240f7!} {!LANG-20f0c23271358f6c775a30fc7bcb0074!}{!LANG-06f22caeba98cb28f60c4adaaa856f9b!}

{!LANG-56fa74a7d37ce1675b6f1c5fdd9b8223!} {!LANG-4d856564823395567cf99db6e2046a19!}{!LANG-0822b10d6e019aa702e47a56c9417b80!}

{!LANG-ae81dde9c832fadbd603ed2da5ca9246!}

{!LANG-84c918ce1960fc7762d508793e9718f9!}

{!LANG-9888d7404289ecc5368201134281510f!}{!LANG-6cd75ff070f46c28204ab13b329f7ab6!}

{!LANG-1e3e0bc15723e9eeebde5608ca29400a!}

kde {!LANG-d6749b6407ef9874c0e6063037239ae9!}{!LANG-a1cfc13fe6646224b05936ba3ad5dcda!}

{!LANG-4f5932551fdab7106bce8f1f095cf4f8!}o{!LANG-ae663020b53ec4cdebb4783905cd9d16!}

{!LANG-72dd990d86de8de3ca151d905181f55a!} {!LANG-a4b81aeb09089582e18a9c4ba75917cc!}{!LANG-e785f1a000fc1509ca7e9faae7850ad9!}

{!LANG-882795147eea1ac87976ee622b9ad31f!} {!LANG-a9edcba9448d16f8a376b306f113dfb2!}

{!LANG-92d26f161163af5bef569d4220ed6ffa!}

1. {!LANG-efaf9e549681abf9d92a8e89573f4c4a!}{!LANG-28ae1dfde6317fd262ea914e27325cb0!}< ? 0) g >{!LANG-f923e48070cb45c7ca28eaf7926202c4!}

2. {!LANG-26bdcefa93c4a7dda2f9fb27cf3a84c0!}{!LANG-da008aa84f965fd23ddaea61cbaa4a8f!}< 0 (неорганические кислоты, основания, соли, глицерин, ?-аминокислоты и др).

3. {!LANG-2e12fdbd772e64890796b8d76ff163f8!}{!LANG-3498bca0d1672abb9ab60d66abf48798!}

{!LANG-a49f9ccb4234d233a63e7603c6efdbf3!}{!LANG-34ec8e32d3e778b98a50e5aef397321f!}

{!LANG-bc52973b7033914ffca19ee0dff000a5!} {!LANG-c6e5b4105db99e9247e1360cff387e96!}{!LANG-c3422e3740fd83868eb6d413ba1e1f1d!}

kde {!LANG-3b5d5c3712955042212316173ccf37be!}a TO{!LANG-2cdcc7402c8133983868485164f2cb56!} {!LANG-3b5d5c3712955042212316173ccf37be!}{!LANG-1975331f4856031431468b579ae054c5!}

{!LANG-01cec236b8df128ccee552005ac9dd80!} {!LANG-459dc3de4a81b3208a27c8961a34e10f!}{!LANG-a4690346250335f0c086361300f51242!} {!LANG-72b3165329c611e764c5c84f2d82927f!}

{!LANG-e3c47139e8c6e2aaddc7ea871be8ea92!}

{!LANG-f7775c7b45fa36db75fbfa6fd26742f4!} {!LANG-5689e1671763bf873274497b11c330c7!}{!LANG-a556eedf2d1921e0e8ef0e524cd2920a!} {!LANG-e6dd2682202b5ce7729ee8471ba3b098!}{!LANG-a01ee27938d82b1c1b861dc4a84f1c5c!}

{!LANG-cb1c3ca1e331ca816a918c91bff3bbef!}

{!LANG-55ffe307367e1dca34af153e9f468734!}{!LANG-766106c84cfaf09bbf373820d141e593!}

{!LANG-6ffc66adadad2eddb0f3d9f8acf168b6!}{!LANG-36c82b7d37be0baa7db5c1724c3b04d6!} {!LANG-d2e4952cbe95035723ae76bd276b1030!}{!LANG-a0a4d3b8f2c69ac2abb6a2007de49146!}

{!LANG-c30a874aeaea1134ffb2be7c9e201def!}{!LANG-6f3ef0050d73655529b142b1744f2375!}

{!LANG-87e7d616dfeadaf1b565e86fdce2ba11!}alebo {!LANG-fbbb714b943db490661ed53454902a7f!}

TO{!LANG-540ed81ed9112cb824ab15647a1d9a16!} {!LANG-1d41a2b62d027a7ce72a44a7784a2972!}{!LANG-6ae67e501ef6f58e1b1ac4ae2ab2afd6!}

{!LANG-67835e5749595b8269572006c6bfe1f5!}

{!LANG-7b80a7098259a95e5eef5f2c14c9073f!}

{!LANG-8be96e4693b0a25ca549512bde9c9f2d!}

{!LANG-72be0a34ddd3065f614f43df5b92b356!}

{!LANG-dc0cf399727b732027f92fdc5cfb4123!}

{!LANG-157df003041272c541d590c56136a93c!}

kde {!LANG-842cba4eabd778b511ffbc8f91efcf4c!}{!LANG-1d49d92d174750d1949d7d87f11a43a9!} {!LANG-3b5d5c3712955042212316173ccf37be!}{!LANG-638fa7019526f9a80bea009172cc1f77!}

{!LANG-eff4eaa408ea519bc26a8ad9c69321af!}{!LANG-b936e36eef97b606ae6c0ab501c2edc2!} {!LANG-3274d61cce9942e397f23a47b58f1f25!}{!LANG-00a3d4f200595056fd8396207474dfd1!} {!LANG-9da221b5004b2c31658f6d8cb6f424bd!}{!LANG-61fb9d9f4f20ee7d689093b01e3c433c!} {!LANG-fe13119fb084fe8bbf5fe3ab7cc89b3b!}{!LANG-ac0c595453e4aca59a6cf36e6ca8f4c8!} {!LANG-f08266997a30e663afa614b3ebe3c772!}= 0,1–0,6).

{!LANG-aa9922e20896563a2ee0ddfb62e5da86!}

{!LANG-21dd40a49ff5d64d99751ed9921c3542!} S{!LANG-c25d1ff4279255e8b6676ecd4d395e29!} {!LANG-425a3e9d228952d6bf6ae19e67d8ade4!}{!LANG-de9b38eb7d969ed0acfa236cdf2047e8!} {!LANG-69b64623f86def16ce17d454b8be41ae!}{!LANG-7e1405068de89ec0fc7b767a1941a7e5!}

{!LANG-477958be8e6e463f63adf284f9a1283e!} {!LANG-adbf9439d818faccc8ea2e718792b097!}{!LANG-070e7a35a2562516d2f15e9f455e8f0a!} {!LANG-152d6ae770d40337c23530f7752ba55b!}

{!LANG-a93ece71546aa1ae1337e5539587f076!}

{!LANG-9709e04dbf3d36e459c70b8daee3d6b4!}

kde M{!LANG-f5e81eb95a9ffde375669c57c3eecd7c!}

{!LANG-e6af97f987cbf480b365a2b71be406f2!}{!LANG-000bf868449725ac88758e38a0796ba9!}

{!LANG-57d8111ad3f08cd53f3d0340482f5948!}

{!LANG-a6af6d25f9cc3af3e60d9f1b4e75a790!}

{!LANG-116026926459e26936719fc6c051d3c3!}{!LANG-5efc115f1a26b76f68ebe8e435b66420!} {!LANG-8d14b2f0de3812609562918db3a7d87d!}{!LANG-8ad70946fcc5c50aecf8fcaba69219ec!}

{!LANG-3d790f46bd89b8769c7d0463ad4b5b4f!}{!LANG-1e4082e6a902f2399865425295d7a96c!}

{!LANG-80de26ff84e2dc08724507162f4ba882!}

{!LANG-bcb480a6c94d2a570a5d8b720f002fc1!}{!LANG-41c9d9427dab275d5a3c4c1a4889b638!} {!LANG-95219cf9e8b79a28aa896ce35ef7be76!}{!LANG-654cc69cd2b126ab10ca02f21907871e!} {!LANG-511188ed0fe471a103e60af1eecc3c15!}{!LANG-705ba358464556a69dc1a56d89111f05!}

{!LANG-bd06d864d68949e1738f26acd4901d11!} {!LANG-4dace983a18b3e53cf5df670f9758bfb!}

{!LANG-d8867f7b2fa53d37d550521a84a9ae0c!}{!LANG-3d230ee229c039798695b55efefb0847!} {!LANG-e29311f6f1bf1af907f9ef9f44b8328b!}{!LANG-5e96e35faf9880a37661a8fa602093e1!}

{!LANG-07c2339581b4e0b29ca2ae1e33f2fad1!}{!LANG-70a833f7f8148dc4fae1ab2038c693c4!}

{!LANG-55c62ec8469911a81404435b6338559b!}

{!LANG-9c406190e0c53fcc4714ad15e90bf9e4!}

{!LANG-8d2bb24f79f6392e9b97cbdd1aeb66d3!}

{!LANG-25de302e12ff647bf42d1bf9cd38b51a!}

{!LANG-ab4dda4410238dab6d6725efe336a5ca!}

{!LANG-4d5223b5c1cc5d5b94a712772494d698!}

{!LANG-33b09bba3e129bf5f8a28561a195d389!}

{!LANG-13021790b63137c9a490ac3fcd29effe!} {!LANG-30837f9f676f3057b474944fc7efec18!}

{!LANG-37ccaf24d318c07d96d4e8050ef46294!}{!LANG-3b278a9092e196ba86f732f3d2759e90!} {!LANG-42b464f6f45590436006830353ccc10b!}{!LANG-50490560531af16333684ff66c51ec93!}

{!LANG-cc044c3136ecf5cf5d7f759d0e52f4f4!}{!LANG-ee509a1b79ceccc63f30609bb3d0abff!}

{!LANG-c7371b34e7070ecfb85c91c3130d73ca!}

{!LANG-fad19be33cd4db2549aa789c09c6fb97!}{!LANG-687ae12a1e83543a48045af25e9fd935!}

{!LANG-7bb3bade46fcc70975f06ce06feb54f4!}{!LANG-01c540338040386564b6e3e57eb57709!}

{!LANG-a2e927bac856b535d503a57f48b48af4!}

{!LANG-9490d5ee33888ef45227cae63af1bfba!}

{!LANG-228837bb66385934f64dc90d2b5d616c!}{!LANG-c0aa0b9451cb139e8154a484ab26b4e4!}<< ?);

{!LANG-434499d9d48e3db6be3bc691424c99cb!}{!LANG-b31f839f079bca68489587a9b2020f71!}

{!LANG-99afc039b63ce0ffa866b5d45191177e!}{!LANG-4ad8e2d598ad848e72cf6188a55f91ad!}

{!LANG-3891c864d81dcb6cef82327666423eb1!}{!LANG-f4844962e259d54a8aa647ae812835ac!}

{!LANG-5598caedeea6750f64ffc84a8e074167!}{!LANG-5cc1356b7146ab371f938bc05cf8e41d!} {!LANG-86752d3d1bebbe6015f69bb61f0d8151!}{!LANG-d2639bdbddcef7eac60e44aa6d6444a9!}

{!LANG-2f4473ea51d814e1e7a32068d4f700c3!}{!LANG-604202767d60129b9013eec50a25cdb0!}

{!LANG-09eef97645db763b1484f45a76058575!}

{!LANG-d8fb1f973481591bda2abb3935c244e0!} {!LANG-425a3e9d228952d6bf6ae19e67d8ade4!}{!LANG-15d25ab1772a1692ad4387211e7d2500!} {!LANG-600af2af26a1846f6abe3c7c2650ab66!}{!LANG-d2145352031c783d75e1e85e7ef0a0a5!}

{!LANG-6cc5213e9c67ad8224440506c301551b!} {!LANG-19099c81163e6298d3deb3d557e802a0!}{!LANG-076cc1e893581bdb55f3d0709b3fedae!} {!LANG-d254c08e47e6495bb44786b0569c288e!}

{!LANG-8efd40e6bd624ccd87e15880827974bd!}

{!LANG-79ed2b77db1faf0f7bf2efce866e107a!} {!LANG-c5d9f5736345398c4adfb6471355927e!}{!LANG-117f5f57c9fb1de7eeeb42b2b9687575!}

Difúzia{!LANG-acf433d1330bf22db9feba452256bded!}

Fickov zákon:

{!LANG-f48b869cfc7ce194e3432df73eebf3fa!}

{!LANG-f57f4cd87716b62134b2983727fecfe7!}

{!LANG-c09876421f9ebe29eb39c7131fe5ece2!} {!LANG-69b64623f86def16ce17d454b8be41ae!}{!LANG-70c4cd5020a4c6be99a2f73e24bf09e1!} {!LANG-425a3e9d228952d6bf6ae19e67d8ade4!}{!LANG-eaa6c0c240ef65179ca56e31defef391!} {!LANG-2a7e2da05cd6b8e575eed343d5d20caf!}{!LANG-3fc04160a604eb1845a83a9713bfe541!} T{!LANG-4b1ce9bb40fef266fa4298db3cd0c3b9!} k{!LANG-9c49b04724bf20f2112a48318411dd63!}

{!LANG-aec52a9d79e513f743e9583229ddde4d!}

{!LANG-6fcc1eb73b9f2f5541081107efcc3ddb!}

{!LANG-6efc24089aeb0a8b79ae7fac66ed277c!}

{!LANG-d6aa6c9a020bdc8a3ebcc38e4510824d!}{!LANG-2d0cac9e5b5b95f48e62f940239ada09!}

{!LANG-a13fdc7920f6a2750bde8e3ffaff5832!}{!LANG-22db0cd01e7e58f387c0bd2cf82d9f33!} {!LANG-7748f1faef5166c693d99024a444c2dd!}{!LANG-a1a2305227d3776074a61cb0a99f9342!} {!LANG-aab13bb19f8ba905e5a254f0c24775c4!}

{!LANG-a3fc0fa4415735889acab24a4ee58b6a!}{!LANG-c197a2b2f69ce2cf97e28d771c2a9c51!}

{!LANG-1539362506c0ba21e073fee3bd48d419!} {!LANG-090bbc5ec56af1309dce45b5f35c5646!}

{!LANG-34945f1906adc1a408fae3c2d675c0e3!} {!LANG-99d5da2d4b8b19c079d3a6b41ef32fca!}{!LANG-a6e91406dc2235d62c0bf3659356d1b0!} {!LANG-2c8dbb2a01c874e5f3a84eab6ef840e2!}

{!LANG-e2d1456356c42ccaf4043c0044128fea!} {!LANG-9ecd05b8b7ba22937273a74f4aea8394!}{!LANG-895b4fa16700d5c5723d896a6fc886bc!}

{!LANG-0655c1f5ec0f93959d005bb1fb27b578!} {!LANG-239b00fcd976501e947b0070ec1a6b87!}{!LANG-c2dafd8f87005d67d49a599df58bc8b9!}

{!LANG-f0ad2eac8bf00fb8baf34cb76c97bfc6!} {!LANG-ec51fe285659368af6702e936913208c!}{!LANG-024dddde335501b144d8e003050e6287!} {!LANG-44663bb8e6af64b14b300f56fcf724b0!}{!LANG-807252d8ea87315506370406dc3b2253!}

{!LANG-01e38dfd4167bafd2614c8ec26a2a38b!} {!LANG-4879b767d0451cfc865ba5b0817d3f22!}

{!LANG-6fb68ce745d5d4cc37f3e71a613b1f8c!} {!LANG-f8be99379b3bcba0ae2c3b537dd77162!}{!LANG-e680419de42d01d5c4f7263b8916926a!} {!LANG-febce118b5334ae76dcb6c7e635ac180!}

{!LANG-fd8d1b6c43fc38a8993a116761970132!}

{!LANG-f731da6863ab8eeb5b8793c7a3d2b75b!}{!LANG-6d6fd8197be1cd0ccbcff428378f89bb!}

{!LANG-4f9e33050fcf7c379c202a1e79ca59c4!} {!LANG-a188bc8d4c5b436504c118a1749b6588!}

{!LANG-e6b1ccbc5656f848f8a87bce9aa8b321!}{!LANG-965e619234eda8b51e59c935ed8b5108!}

{!LANG-96b05dc3e08fc2b61b6b30015d05285b!} {!LANG-81185896d6259da9421bde180b5c6b55!}{!LANG-db8cac9db33cc49b8f1734b325e17a9b!} {!LANG-02c7f91365f7d5ada409ff1fcf991da3!}{!LANG-9ecb0cab0cac98dec005dceff2e320df!}

{!LANG-cb771aaf5eb5f667165bc8f2a64fcd54!}{!LANG-a931c24269a87b963322792d12761ad8!}

{!LANG-7effae545acff28077a124927b5b2ba6!}

{!LANG-6909bfbd91957111253efd08b7c475c1!}{!LANG-49b3b427e38296146b8791081d0ca8c7!}

{!LANG-0533dc2cf9c64f38379fab01455b5079!} {!LANG-b90383d160fbe33942cab9bdff87a32b!}{!LANG-8be5447c7547b0857569457937f932c0!}

{!LANG-58c9d80b635b751bbd4742d38ee56db8!}

{!LANG-1e17962922d42e112cc1c208bdb15b55!}

{!LANG-01177c902c75e41fef92b5c7984e185c!}

{!LANG-95b688a25b38155d7768dd68981d50c7!}

{!LANG-30ce81d78438df82b1332092d822a9e3!}

{!LANG-8fcd142647f09e1753ddaa8e54d17c1f!}

{!LANG-a29275a8be8658774696a3b0cf1ae95c!}

{!LANG-19e152248bb76821973983546bfec0a9!}

{!LANG-ec7c7645985a30ccb8db3be1d35d6ccb!}

{!LANG-3a396732afcaffb40c57ed8f85f30914!}{!LANG-7fda7ef1fec5c0fca2e1c1f0f58a76b6!} {!LANG-579a8df9041d12cfdbe251483f549a0b!}{!LANG-a9d86424205bfa125ec94de7878ffc72!} {!LANG-717526b12333ddc0cb18338a7b5e2cb2!}{!LANG-3a90ef70ec0eb47e3520a4f8c82edc9d!}<р не изменяется. Данный электролит не содержит таких ионов, которые были бы способны к специфической адсорбции на частицах по правилу Па-нета-Фаянса, т. е. не способны достраивать кристаллическую решетку агрегата:

{!LANG-7f801c818d26e959555b1332b0338477!} {!LANG-f9d79a4709b34d475b74596e72e4f237!}{!LANG-c87bbad6abf33556f6b4516974889f6b!}

{!LANG-b466265cff1f488897d389ba3559de62!}{!LANG-337536ba3df3e0faa0d555f692328e1f!} {!LANG-6014f847cf71824b4a758a52311e1588!}{!LANG-a64fc0a9bed818b0ee6730d6df2e439b!} {!LANG-86ec28033a3c6ad420c4db8e80ff2c63!}{!LANG-c020fadc7168ff27089fa4fb7edd496e!}

{!LANG-1cc610bbb49e599396791545a3a387ef!} {!LANG-99abffd9aa414afa4170493f32088db9!}

{!LANG-4adbd3e0dbed782ef819dbb50b0ff12f!}

{!LANG-cc2348ae7f7026fbbe73d39c6f6728ce!} {!LANG-929fc94f29380f93d5afcf785b9e55d9!}

{!LANG-a749bbd79965ed7d9a692e89fc6aabcb!} {!LANG-425a3e9d228952d6bf6ae19e67d8ade4!}{!LANG-3bd8ceb8cce8976325f9fddbebae424b!} {!LANG-425a3e9d228952d6bf6ae19e67d8ade4!}{!LANG-9491f2672ee3bb306902d2729bb80c4d!}

{!LANG-f70348189248a8974a66e0f3d8fabbab!} {!LANG-d5730489a0a3cefd77dd7c9b4034dc10!}

{!LANG-0f4c717ae4e21c2faa5be50274ab8cbf!}

{!LANG-4d786de0dee35bb5c1fb3d3d53f938c7!}

? 1: ? 2: ? 3 = 1/1 6: 1/2 6: 1/3 6 = 729: 11: 1

{!LANG-acf3165514d10ee245b485bc9bfc0b91!} {!LANG-f94ba701bbfce0ea0969d109bf42ad34!}

{!LANG-4362fc00825d4b284d232fdac88f27b6!}{!LANG-99b45371a710655742d02307b01f258b!}

{!LANG-9d35a5b2a32bcb6f051e2cf8670ce45d!}{!LANG-f02b1cee7e9f921a9202fa1fc9605478!}

{!LANG-2e66e3f07bee18f63631b5507ecfab2a!}

{!LANG-c543d2ae763ff1e28517f3fd38b4ee19!}

{!LANG-ce0e25571e5a4bd5feb24df8cd782f7b!}

{!LANG-d421a35bf7cf4a96ce6b600d7962e14b!}

{!LANG-3e5114df21c2ffa3798c8389a4311f6d!}

{!LANG-000df839650eaacfb7a5d673c24f128a!}

{!LANG-530555110694b4e5f36c1f4a5ee76c68!}

{!LANG-d9670ea89c6e22d5942c106c677204aa!}

{!LANG-0c760431dce51523299631da9367f184!}

{!LANG-0c760431dce51523299631da9367f184!}

{!LANG-84f2c64893c157abf2f3fe46e20cc480!}

{!LANG-7d8b65e439a959019a8ea364b4f51a6e!}

{!LANG-524b93191c92a91c5a2090f8a9138677!}

{!LANG-22b9f683e20a93868e1efc8d2b4b06c4!}

{!LANG-96d7ef41368f5475a6368ed508c9da79!}

{!LANG-40c3c013da89763cfae43f5ff104911c!}

{!LANG-958a99de4a09ab9ca5989495e951be02!}

{!LANG-093676020e7524633df2621baf2f6834!}

{!LANG-8beffd0e272ce827b994f58bbe02b1a6!}

{!LANG-7e453528fbbbc2f20b577c68fa98825f!}

{!LANG-771ad81850d4a9213c2ee65f21a00f99!}

{!LANG-6dd1ab55c356581888e08b48963b8f8b!}

{!LANG-ea3a929e1b7be557c521e273b40b935a!}

{!LANG-5ff7aadabafa406ab2484cb113a4b238!}

{!LANG-ba15b074875ffdb3d217faf08010d8e7!}

{!LANG-aa7a5e32198290c0be6fe45b4e0ac857!}

{!LANG-dfe30d92e6161c5f3355b9281307a4f6!}

{!LANG-a6e7019a55c894a6df9a85396ed0f6fc!}

{!LANG-c59a29c9e6139a37bca3b543575cf00c!}

{!LANG-ac3c5d84e251d612ad5a08f763fee59d!}

{!LANG-41e3a9f48f18e265d8895f63a54a9da8!}

{!LANG-47954eb3f7f224742cb017aaa3a37272!}

{!LANG-ba25380b5149615411ebbc22e4e7862e!}

{!LANG-a68c4b29d0eb7e41f9a21b3e48f90934!}

{!LANG-ea6d14606eb6a74e3c407ccef1defab1!}

{!LANG-65b1c6f349dbe7028eeaa926525f6d53!}

{!LANG-4932862d637e6b0aaed8daef0cc710c7!}

{!LANG-ec978768651a1f4eaac4dfe8382fcd9e!}

{!LANG-e080e732f3ac265fb028023435f2b814!}

{!LANG-b42e11d5f8d0819fcb0f3dc44375ae83!}

{!LANG-1b5bf4c6bb0fcfc08d4aaf88acc8b91f!}

{!LANG-671e439dae8801cbf39668d6a836d87d!}

{!LANG-9c371b95d61a0362f6925e1e2bc79f03!}

{!LANG-244da102b6d1e827dd04fe4868abe18a!}

{!LANG-1224f6f6e8c7804bb62f30dba7df1035!}

{!LANG-29c05db8f16226b8d18983647c3cc4f9!}

{!LANG-259e764fd50a78bb373349f98902cf46!} {!LANG-d9ac777e601a2dcb7028938023157278!}

{!LANG-378f962d6435654500e7d97f957b724d!}

{!LANG-5abae56a2cde872bdeae92c9035d1e3e!}

{!LANG-65cd7b92740d970cd1a8594b2edf7da5!}

{!LANG-9505c180db84758ae1c22fc00691b634!}

{!LANG-6c82a428302c972629b1b7dfd80f4da3!}

{!LANG-fb961699e561151fbbd346194147bab8!}

{!LANG-f3c267c9353fd1800041c4906ec59fb1!} {!LANG-901892543452b349007d3b8e4fef3a07!} {!LANG-d26e696c661e650937fca08eeb860578!} {!LANG-9013ad7d7a077937a8790520ca191831!} {!LANG-48f882900d0b21a2e7815b3ab739842c!} - {!LANG-5a3abf51241ca5f88cedc5d708c62dd8!} {!LANG-fdedb992c45713b81e73c5ada0522ff5!} {!LANG-48f882900d0b21a2e7815b3ab739842c!} {!LANG-69a30da726d4a0d635e406e5e7268ecb!} {!LANG-40c2a02769369949e6f722ff94014726!} {!LANG-48f882900d0b21a2e7815b3ab739842c!} {!LANG-674953ff775204ffbe29a46ebf78528e!}

{!LANG-16c19c074bf4a5102cc9096758da919b!} {!LANG-14cc0fa68fe51ebfe943643fc372f805!} ). Fáza {!LANG-bee8fb8669ebd9daa5803380a41cbeb3!}

{!LANG-c3b2bc853ad45aedcaae78b5e664f9fa!} {!LANG-70c0a9d32deaa535b59d6f92d3e19460!}

{!LANG-6ef310a54dcf88c1d540273663a3fa7c!} {!LANG-7f072fe02333cf11062b6c4658841026!} {!LANG-9355e7be0c4a4325c532ed8862b1d8a4!} {!LANG-add1eba63c5ed85b778849f008969b88!} {!LANG-787e137526af783f18053b1ab0503472!}

{!LANG-fe9284d6a64d255e45e50cae0c677917!}

{!LANG-54fef085e3a20577116d2f1d311bbf20!}{!LANG-d7fc257f01c51ac36636e76ad4a81d68!}

{!LANG-a13934cd72e0731ad8af4598b71a4087!} {!LANG-f12d100db8dc5b5ee261351c75922da1!}{!LANG-65139d8321ba41ffb0c88543ac2a7ff1!} U{!LANG-ba9eae471799c4f16d0140d00535ead6!} Q{!LANG-69b52a850eba987d30a401c38f596912!} Ž{!LANG-7ba3e894b430db94d314d08cb69e83f3!} {!LANG-cce627fa24781949467d465ddc918598!}Δ {!LANG-014143fdff44c074de60e381bfc2fae8!}. {!LANG-49bcf0611955efafdbd9e33cf033606b!} o{!LANG-0b89bf1471c356f8a1dc0594a22956aa!}

{!LANG-4c8e11c04fb4ea34124e9b29fe97c196!}

{!LANG-32f8e0bb6944a6efe8b1351b72b8facc!}{!LANG-930a014d17e33a818256fa338267327c!}{!LANG-c6221595d134312c912b1ef38087e1f8!}

{!LANG-45ee29cd30c5b3d482a0ef6f9a570e22!}

{!LANG-c5bc4d32be255e0ec170783a10113bc1!}

{!LANG-b32e49b52b3de4ee699cc92656dbc206!}{!LANG-3b6f5b01e796833c031e5ecec024f136!} {!LANG-b6b2a02338b2dc4a76862db85610d58e!}{!LANG-b6c7fd4d583916a7b7c5dfa98a1a995f!}

{!LANG-a8ad9a1f1c23b434ebef82384931a3ec!}.

{!LANG-19fd7b6902ea183f593532f63c82c97a!} Q = D U + Ž {!LANG-4d05bf64c1f9524f67901b7961dc71c2!} {!LANG-e29311f6f1bf1af907f9ef9f44b8328b!} Q = {!LANG-1cff59187b1bf5b57f6baacd82adfe30!} + {!LANG-e29311f6f1bf1af907f9ef9f44b8328b!} Ž .

{!LANG-eb237fed2f443df7f3bb9112f72554c2!}

{!LANG-9f5029f20a2d61608cf9ca4210dd953a!}

{!LANG-670e49a93ec3209d7d46f807e4fc360e!}

{!LANG-33742f83f8d5c1f33466394018194abf!}

{!LANG-eb503aca6f11ab7a643c998765b9b911!} {!LANG-50e5c36f282cef60b3ceacb88b63ee08!} {!LANG-e467755d2aa85b5409b2e9087818505f!}{!LANG-a879ab05691b52bad6b57069ded96ee1!} {!LANG-9128548beb1f51efbf3346fe7e04a407!}{!LANG-b0c8dd18610bea2d18e0a8722b3b0212!} Ž{!LANG-3b54ff35bad6818582c5c2544a6becf9!} Ž.

{!LANG-16ea7cd8ec08c2d6f5bb0051f8f29f1e!}

{!LANG-1e19a52f5b4a00cdd29a1b467dcbf7db!}

{!LANG-0be82a77b077d60fbd81e94f82ed8b90!}

{!LANG-76acb741c881e1bb1cfbbbf13a1d169c!}

{!LANG-e7e4ef550d398650713a178c343b0cdd!}

{!LANG-faccac57ad3cd0b0f1ce5b62f3e99619!}

{!LANG-ead028c0d6fef71855bab69e9521a312!} {!LANG-dba1ac7c9e400b9cd778261d680e331f!}{!LANG-66cd0ad206cabb61bf66c97bdf2ca615!}

{!LANG-ea51a4ae7cb24178442f13fcc5450653!}

{!LANG-9d92cd217b3933baf8cc4a16e481026e!} {!LANG-f44b14d1a27d7886fff007231b4c586c!}{!LANG-22a9fa15e43ae119ae10192a8f9facb9!} {!LANG-2ec97acd0079a97cd0d8c7cf0c6dfcd9!} {!LANG-13602bfd92041bfb8555caa95c747fa5!}{!LANG-6608a3a01852f7aab0a5fcdfc9aa0af0!} {!LANG-045c1ac31a4809000f1cf149dcc657bf!} {!LANG-2e6ba3d0376a41e0094cd7cc35519d03!}{!LANG-8837477a5f0c2dc6e1909eb5ebbdf72e!} {!LANG-1c2792dfddf447fda572c4a1c210ca0c!} {!LANG-897a9301ea8f8beff099b13e5cbb805a!} {!LANG-2764e940495aec6bfc0dcf8c38336e13!} {!LANG-66b23cca4d93cc428b09b95250623fc0!} {!LANG-10a5e85f025afe7c421fba56cb80962d!}{!LANG-6c451d600ad91118c54cf131593b473a!} {!LANG-1de14cbe0e482d3f103a7b37db556030!}{!LANG-679c62ed7fff8e0a8f3a65f65a00f343!} {!LANG-2504656a46353e1f8f8f74b073b79f9a!}{!LANG-ac0b4fb0f8f3e65e2cb988802ff02c02!} {!LANG-cccf0f39ac8e9016b410896f2bc830cc!} {!LANG-0e7a07d471ff668c54d97ff403a52c38!} {!LANG-9b5fbd55b40a4c560611a5da3b114533!} {!LANG-b5f067ef797773224547f4e249e32744!} {!LANG-1c9ff21bed190ac9050d01c3428a5fc1!} {!LANG-4d6320770d9aea4fd6ef1496aa3d513b!} {!LANG-631be74e2f17563b568ac3ee4830bc7d!} {!LANG-03f714a770cf37ae3385b78fa108e892!} {!LANG-9f8aca884ff0dd6a7e61653eb9dabce5!} {!LANG-4f6a6dcd19f09b50f402768b2d58e0c3!} {!LANG-8789f8d2a2be3943e6a8e817b2e599fe!} {!LANG-8b3005c4089d22ce2f72136f1edf2667!} {!LANG-627e2b13a5cb064a13d010f053f045f0!} {!LANG-aafcaa15765c186ff36b6da53f291ab9!} {!LANG-4bb772b3a213675f6bb0b4814e644e9b!} {!LANG-db98519ff66178be139bd5f9e903a0c8!} {!LANG-04455736e4adb2a1b893fffdaf03cc74!} {!LANG-52f648b98ccfd594ee0f6022d01aafcc!} {!LANG-efb5e2af9fef80d8b1abba4bcda22a98!} {!LANG-191e683268d603b3167d0aa8f692a65b!} {!LANG-0664560561b6ff87d86e92dbd784d29d!} {!LANG-60cf51e75ebff55bfe0b8ce768055777!} {!LANG-f5669f5887a717d38b62d07780ef8f76!} {!LANG-9a8ba045877e7fee9678eb99e74c6fa5!} {!LANG-09061a351685610c8681aeb563df9e82!}

{!LANG-6d1802ada1ab08d788c6681c002f1598!} {!LANG-39e0fe953c37823447a3fb5ed6b360eb!}{!LANG-75edd2897e91a6b6e5bc054bea9a0610!}

{!LANG-efb44b0dd83a14619f3116827c5e40e0!}

{!LANG-348545aa7d201e9ddb71cab3922e935a!}

{!LANG-7242cab70c0d9be1530fc9b244b1bd7d!}

{!LANG-2dae194640bf5e2b406ffc8cd1cdc60f!}

{!LANG-b030f509b66d297bbe9ffe819ea0aa67!}

{!LANG-47750bc3f5c8dc93aa2b9b8fe41c3815!}{!LANG-502be544669ffb768ccc6c16bba920f9!}

{!LANG-f362d03b14cfd3437e443a6c2bff52b0!}{!LANG-79065b739ad5ea3be1b39dad48e9ca38!}

{!LANG-7094af5b75830e6892a1859737bed624!} {!LANG-2685f8715a964d1a0dd7362a1878d4fb!}

{!LANG-abf46ccffa3240df6fc8b519034b0721!}

{!LANG-47750bc3f5c8dc93aa2b9b8fe41c3815!}{!LANG-502be544669ffb768ccc6c16bba920f9!}

{!LANG-f362d03b14cfd3437e443a6c2bff52b0!}{!LANG-4806c497df10061e8331bb2471b4920e!}

{!LANG-7094af5b75830e6892a1859737bed624!} {!LANG-2685f8715a964d1a0dd7362a1878d4fb!}

{!LANG-818923906a6ba92491b9c15cbae420f3!}
{!LANG-ae5b983b9482463bc92cd7af7dfab6b6!}
{!LANG-a07d4151b99d84e1c04da66a0dfefb26!}
{!LANG-d3e4f04d1c354eeaf77342a19488859b!}
{!LANG-339f99d56c5387001deec56034c8f051!}
{!LANG-4e606c1105267002138ad5394206e75d!}
{!LANG-1d005af51a1ac8e5a2dacfd51d6539ff!}
{!LANG-2bfd3eddf17d2285c81729fe1cdd3791!}
{!LANG-3fc3e68b25030228edcd34a159e234f4!}
{!LANG-2433facfca3ca088735a78a5a9255001!}
{!LANG-ce78c847c360a9a810d8f3df1899f7dc!}
{!LANG-95c9b5de9e29e6ddda2272d7bd6a406e!}
{!LANG-7293867bb320b4420af53390dc97284e!}
{!LANG-a5fa1a059cddda8fa0c81cdf0ffd2aea!}
{!LANG-256d517a7fafbecc85fb2ebe96a5d2c3!}
{!LANG-7bf20c11897bec59fa951574bfb23a67!}
{!LANG-9167f4e76a50b739b69573055715b812!}
{!LANG-66a02b8282f2ad63c98834aeceb65d31!}
{!LANG-11a10f6b7fc9d03f3b1ce5f13f9c2336!}
{!LANG-5c29bca3e3863ba65e30dd2ec43a2e2a!}
{!LANG-68b56a9e702f45ae3096b52eb1a62ca9!}
{!LANG-f4f91a79ed8133acd4983c756a05fdc2!}
{!LANG-dddebcc965913825a029e8c12ca85ee1!} {!LANG-f71c79432de3843377d440bedcb34321!}{!LANG-c071628ef82b56361378dbb5f0ab9860!}
{!LANG-b0caeb1641992133acc709768ab291e4!}
{!LANG-0048729d8260f852ba779d7cd339601b!}
{!LANG-7d3908597c12c58c501aa0c882446be2!}
{!LANG-cdf51a8b8fbef825f231d2a9c27e8d0a!}
{!LANG-59337f0eecfed80a69acdcc4f3fb9fdb!}
{!LANG-8dab9748c45d518d1776334b2ba5b474!} {!LANG-3018131f46878769f65a2145c432f0bb!}{!LANG-41893477e5ca9d72f48287b941b5f1dc!}
{!LANG-7cecdbdd4469efb62990d3f19018117b!}
{!LANG-7d0dc6dfa127ff5a886b1800c29d5390!}
{!LANG-b5e4b387f2329c5c3d0547f0bb77e7b5!}
{!LANG-ac63368fa2c28a6cdd9692e0d0edbe81!}
{!LANG-9c01fb1490c3dd8776b7fcf37b1c39b4!}
{!LANG-9c441a30d6a093451570001dc89a847b!}
{!LANG-b9eb6784f86bed8d535de974c4d29124!}
{!LANG-fa08e646d029c92474762ce236d8356b!}
{!LANG-ecd8fa098fd8f00d1600d6afa0fb5e41!}
{!LANG-39c010f6b1c8c3459453b8d0fd9f3db8!}
{!LANG-b8b0e69af41c765006cb878cc5290bc8!}
{!LANG-ae27ea853868b673021233227fcdbe28!}
{!LANG-b0435c2831d3cec514dc65ff47f1b191!}
{!LANG-3c5bfc059be0734324fe3fdf0a35e30d!}
{!LANG-7daa17d545d79c337770d532f3dc1865!}
{!LANG-a8d9d41febd5e380bcf40ae6f0039041!}
{!LANG-94b891f3cf320f8371799261bc7d01fb!}
{!LANG-9fb7942fb03e84d8fc4bebf5ddd0a524!}
{!LANG-6ee94557d5a37d7244cf9e1c41b1cb9c!}
{!LANG-810c30959598d6f06ef7da8935f09401!}
{!LANG-0e7ee05c0c0839d01d0342007e13aeff!}
{!LANG-d0c1b7aaaf8bd58f79cdd617bea26631!}
{!LANG-2a4e489963f123549f0b70eb2c019197!}
{!LANG-52505515a6d6c4323f159fb51b7b5862!}
{!LANG-ed2255d01d7730136f266ec07fadf27b!}
{!LANG-f073566083eb016fcc931930a24536b1!}
{!LANG-9f5a1076292cd27c54092820cb67530f!}
{!LANG-b84b625cf5203657b5586e30b7f8ea93!}
{!LANG-042b534527cb8e68e97adc4bc1a20b00!}
{!LANG-5e9f06958534ee225b284c883d4e7f98!}
{!LANG-54e70abe682560f594fc776a0a31a60b!}
{!LANG-df2884e82c93eb041ddebcc98f04e8ee!}
{!LANG-56e2497fc7edc96aa0162936adfd5f05!}
{!LANG-5f0bac9def61eb381f3245ed59a0557f!}
{!LANG-cef9f91c6869500e16e03732fa7d0b41!}
{!LANG-3c0dae7b97a9dcec25bf2c98669ec036!}
{!LANG-82e761640d1f7829947fcb9fe35b7513!}
{!LANG-1ca7e05fa7b0cf1f274a85226ab6f36d!}
{!LANG-764538610980e984719dccdc1523b022!}
{!LANG-e8a62ccc04f895b875480211e0430b8c!}
{!LANG-4e74ab043584e08368b49916e685032e!}
{!LANG-094a7043d3af02aabe095c3422b488b8!}
{!LANG-bca50826a1d0fe8f9319623344ec6472!} {!LANG-f20539a57ed321f61d9a6d88c11ce668!} 241
{!LANG-215060dedabb1a2b684446719bcff4ec!}
{!LANG-fd7a68b011fd3c1ecb75d72e9766cd4e!}
{!LANG-eef474f647224b50e13256f35d40b345!}
{!LANG-5d1c5365b1abf04d92b2fea9b4a11065!}
{!LANG-f1c9a7611951f655b1a2ab6cc43e3cdf!}
{!LANG-6dfb86afdc08f41c5034b719c858e063!}
{!LANG-151c80ea1e773aa9dab4e4a3a46aceea!}
{!LANG-a7a7df0beb6615e4ed9d565b944139ae!}
{!LANG-55c816e0d7565dbde5afe6fe8c635cb4!}
{!LANG-b142043a81f36d2a84288731e77786b3!}
{!LANG-176bb9238257ac15910aabd04dd46c95!}
{!LANG-cbf154eaedc7c844b4a30b1fa1931f06!}
{!LANG-4004be74e8c34b2547e36c911ce4870d!}
{!LANG-cf4f449b062e8c661d6b5609742ed5f8!}
{!LANG-5a0d1098579a1d689a2a2cda545f4590!}
{!LANG-42b23c722e8b505292a36b74fb129827!}
{!LANG-2ec7514f2aa03d0ee3f10d4f6c45f06a!}
{!LANG-4a96dc76ff8d3ec216f59181e6b277fd!}
{!LANG-568b7dd57ea1b1190b1a928ef6a2de33!}
{!LANG-d17866a213aa60a83f57ee6f756259a2!}
{!LANG-efde5fe55f61460540957b1a56deb786!}
{!LANG-8da0f81525b34080f28fee0df1e682cd!}
{!LANG-292f1787b34c78fb0012a754eb596415!}
{!LANG-60980c207e5b77c45f90b4901b28a320!}
{!LANG-2194bffeba16ceef1ba5d1b9dbfd8306!}
{!LANG-aff4951397cbd883f31263408804c7af!}
{!LANG-53a95d71c6f7c71cc6e4145d47dd50df!}
{!LANG-4ab52fbe02bf9db1ee1838ddb3f15cb0!}
{!LANG-ceb1a4486236688985a30468b0869d99!}
{!LANG-b0802d0aec47b78328e5753fb3f89066!}
{!LANG-920a686fd421b06b53b0d586f71d870c!}
{!LANG-3cdc91eb6029aea2b87923edb5626aee!}
{!LANG-5ebb38ec81a37bb08f94afda113d7a59!}
{!LANG-c3e99b7468a087f6947becfd2695432f!}
{!LANG-6ce493178fa6a3be5fb2232ccc6f0ed4!}
{!LANG-f1accc43f1bc19daa3e2e0c9350171c4!}
{!LANG-348395e251857ebed1f4b0b96941c5f7!}
{!LANG-b876d48283cee30b59d60da27e7e97ab!}
{!LANG-105f1d9995fc293a5242a6edb9493233!}
{!LANG-952e393bb4ee32db7893e94cc9e38ba5!}
{!LANG-0f0d2ea27c4bafe142dd01a19648b033!}
{!LANG-fe1d8e38f62cad7753de2a0ba0671559!}
{!LANG-94218cce2cec4b3b2e7b3451be96b546!}
{!LANG-dae48441e2fe75d5e0892f539b2bd47d!}
{!LANG-db2cee827bb96130538eab89dd645510!}
{!LANG-51a90178beee61cfb55a2155fad6b6bb!}
{!LANG-7c3033ead4c6ace92cf1e3f6e4fe0151!}
{!LANG-fdf354358575ae2e37c01d9fd73f9477!}
{!LANG-3d9b06c1cdf205ea57710f95e8f66d56!}
{!LANG-f08a1de92abc11ae9e13cc22073b7833!}
{!LANG-c86856822f9c16845ca0ea4dd7ea4db2!}
{!LANG-21f91afb4a0ceaa2cab59ea51e9696bc!}
{!LANG-c360a73837a3f45ebbf4881d27bfc353!}
{!LANG-832f2f2ab24805b07848c9bf535b1585!}
{!LANG-bca7337f71dd1e4962f5d7f0ee2c82c5!}
{!LANG-7c47e6c832342ad3e5adc9039a11e27e!}
{!LANG-47d165fd714916724638f12b933bb860!}
{!LANG-76192ee70c473bbf0d3d0236be18158b!}
{!LANG-1ae2cd69f127cf018afe4886e65c16a0!}
{!LANG-757a6b2c1aa856fa8f50a868382d2f9d!}
{!LANG-4e1041e7a79c20b7b05673891326dc6b!}
{!LANG-4084d827d3f509c69bf147c43419fc66!}
{!LANG-83a9978ac96a3f803b1f786ce15898c3!}
{!LANG-f9d19d05684196f8bf0600f67c3a526b!}
{!LANG-507bb84e90ad33c93791df8fde6095a3!}
{!LANG-278c0d67c2600493d452393e64483cb3!}
{!LANG-7bee1a5e5cc245f143d1cf3e9897fceb!}
{!LANG-7f0a88884556ef1d4837b5992727edba!}
{!LANG-2d76e8741de8a14411432bc6014dd9df!}
{!LANG-7fe96d5dc6140dfd8fc84b6464bed224!}
{!LANG-2f7ccb8508f526d0ced5752542e6369e!}
{!LANG-b1108abe4595bf775c28bf7258bc673f!}
{!LANG-0ac6b9bb21050dea1c83974b8d4f1f65!}
{!LANG-761c5abe7986ed497354f61fcfd4e599!}
{!LANG-37f2149fc1946d74542c2a64311cabec!}
{!LANG-e9f20060fe5f15db2c2053e79ddc5507!}
{!LANG-1432eced1dace882b029b9d13c58c296!}
{!LANG-7545fa6065168af1288d5c3c106dee22!}
{!LANG-528d5e66333e7030eb9dbe369e1e96d5!}
{!LANG-dd9f11026aa9f0b9b5aded8a70d6c3ae!}
{!LANG-fc005bc85d4dc5794890645cf252219f!}
{!LANG-bd2a21fb0a55ea827af94c277ba9bb56!}
{!LANG-e607667579ed74117e70f60ecfe60ec9!}
{!LANG-ab1dd083c7a913efc5fb3111774e89b1!}
{!LANG-663ab8caef553cdcb35a4d3d9d0b90ad!}
{!LANG-b9eff850f14548b4f084f88acb86c6ba!}
{!LANG-e6fd31dd3a5cfcbc0d95f299fc59993e!}
{!LANG-2ec9197c8c81b7db610e38b0cb6ad457!}
{!LANG-3424c1950c9d77a5e06e864b275d9f44!}

{!LANG-0a2deaac1d442819991ed6e3c4a193ed!}
{!LANG-4af05c1c57e1d85e5e973e2959d5908f!}
{!LANG-bbb63ba0a116a713d7139bdbeddbc96c!}
{!LANG-460e0bae7fd945e76775ae7927c0fd08!}
{!LANG-748f6b11e2e4e8f2fbc178c5b3658f55!}
{!LANG-9661f1d70155067b0cd9eb6329ac1418!}
{!LANG-3159e9701f019811d94e16121ce7e591!}
{!LANG-f92f13f469183cebe47850220b7ceb4f!} {!LANG-e2224093b97a55750f1b5ca37d6ea8aa!}{!LANG-fd9b7de3b169eae66634cbdcc9875e7a!}
{!LANG-4fda2be59715ec3c68009dae4e3bd847!}
{!LANG-178c0fe05fb2e42fcdaa4ed1f21bb6ba!}
{!LANG-0cc5897cfdf8fce102fdd7bca4731d5a!}
{!LANG-afc90d19a4ccf53efde256d744bd2fa9!}
{!LANG-3cc008a093959f5ff355af34c539870c!}
{!LANG-55693b68e72a36acf58564ea771971e8!}
{!LANG-c47f05927db528b94cb14414461001f2!}
{!LANG-167059ce72548a504b929996a6173f2c!}
{!LANG-4f698e3831a953490d41dcdc58a0fad7!}
{!LANG-b0faf67f25d384dbe9296aaefa32809f!}
{!LANG-a88eee2cf79314e650e9128760cc63e6!}
{!LANG-e6c361b876ea4b8988ec59e5b08528dd!}
{!LANG-ba5f081e594666459436b33c91309a93!}
{!LANG-b27812bcbdc25212b61ebba578ca1153!}
{!LANG-1ffca67bd89c01fbfeb88afcbf13d1a3!}
{!LANG-7cb7f4041a453cbd92e51b6f5732390c!}
{!LANG-35686b0916bbe12d2c9baa97e6f1451d!}
{!LANG-b2f17a3d1432c0ac3b56b610e4f810b7!}
{!LANG-8997872fed92e3c98578c10ed8a03109!}
{!LANG-2cc5a3793dd23aadbd1b9817bc71bda4!}
{!LANG-4de639de9216a912fc2404e6be297afd!}
{!LANG-24b958aed19ed368fbcd8226a5f11f8f!} {!LANG-1c3afa3576f5a9d3f7d03ef285f9d0bf!}{!LANG-d98f2e177304b269799027055cace63e!}
{!LANG-47a99f306167b8e34dfd1cfa614ff051!}
{!LANG-c63b2bf0132a68d840e0d3453b502017!}
{!LANG-20cc40e2998e26ddbc71a8ca4cd43eca!}
{!LANG-9115d7f4f0646879b9b53a704bd48711!}
{!LANG-abe9ada084466860a933504fdbb78a4e!}
{!LANG-7f98467f12918b1ec866d37d88fb7db9!}
{!LANG-069c01f4d879c1d89db6973197442f2c!}
{!LANG-2e730969870336e142e3427e1b8b1d75!}
{!LANG-aff303398c04cb78bda4ae1875591d4d!}
{!LANG-469370ba1d3597abb8ba0b6d7803cb51!}
{!LANG-7d7035419481b9fd45661021f0d506c2!}
{!LANG-31ddf2ac838d947dc858a9af2cb23ef6!}
{!LANG-c87d19d44e4f548e3f87654a448071a6!}
{!LANG-1463f5f4006aae97d7baae04b334eccd!}
{!LANG-a9f5bb7e3d335a16fa0d36d5bb200e77!}
{!LANG-923e36c7162f3988e3372c06cee3c476!}
{!LANG-9eb5f9750088718b769cb24c603ad864!}
{!LANG-51a249a41297d180c2ccab19dde5c5dc!}
{!LANG-8c7121b039dd75473261842345e398f9!}
{!LANG-96d528a48fc0f05e58d803c6258a3a5a!}
{!LANG-4df4335877326afbc534ed88a5baf433!}
{!LANG-ebc26330f58d152ce408d589e42ada52!}
{!LANG-0e9fd95a75a8157998da07be427e12ce!}
{!LANG-43ff8558f3d47acd045cdebd39b81fe6!}
{!LANG-dfb645a467f5c59fb6326b90f3b02e36!}
{!LANG-ad067165cd0a4986cb99419f12f674a6!}
{!LANG-18147f133d90090d60bba6bbe38c12ec!}
{!LANG-8caede6ceadef28177cce6459c37aebc!}
{!LANG-cb5d5b58299633c97f2e3f1ca1919833!}
{!LANG-bf20c65ae18c7efc74b80823ccf22e9d!}
{!LANG-afce486767bf7eb3220adb0a651d66be!} {!LANG-536b25a44dcd240e83ebffb7ddd45e5b!}{!LANG-920120e58d354d45dcf99c06bc951997!}
{!LANG-48a8f7cab84ae14a4a6c82a0aa8b66f6!}
{!LANG-660e0cc01c9a8de3b78a00c3fb431010!}
{!LANG-8dcfb9bfea60f897641e7308d5c7d6fd!}
{!LANG-84adfb5caae5698121775db744162f26!}
{!LANG-62ef2cc27013bb3ae413b77b464e2535!}
{!LANG-e7937641529bc0da764b15ca1b188106!}
{!LANG-017707229996c62cf50c34c23d8312a2!}
{!LANG-aa9e3ba93757513dacc87c98ee3816f2!}
{!LANG-c8c40e1f28a1d74fac476006c1b201d1!}
{!LANG-fe7b570bb98a95d0432bcd3a0ff97530!}
{!LANG-99b23386bbb5c6e671ec588bd6d4f8dd!}
{!LANG-3a990beb56d036268480e60c52cc4b3e!}
{!LANG-f2dbfff5df3d36c1b61336b6912ef449!}
{!LANG-ecbf01990c6d355879f97c39f2412233!}
{!LANG-d2cbf8db20e0d0d4c17cf82f364bb360!}
{!LANG-7a41d2dfd0b2cfa58940ab944813ea13!}
{!LANG-6f0a2cbac6f6c0b5a5984e057276a85b!}
{!LANG-ccd52397863dca7fe05d2339ee2985c5!}
{!LANG-d68d13346691c134f25cd2ee34ccaa35!}
{!LANG-1312e9d1f89a92f571ef6e9bfc92fa97!}
{!LANG-cad0729a6186e3437c91bc34c7723e5e!}
{!LANG-9211ad91983e8a5e14d7361760138498!}
{!LANG-f39542e0dbef880320ea178caf0f5f1a!}
{!LANG-52e88cd79e3b11fb2df283ba8efecb94!}
{!LANG-934134500d100213ea856a17e9d7f9be!}
{!LANG-ef5020ccfb95b56c2ddc921ac0799d51!}
{!LANG-045be175fb95eb4426a6a745afcfef8b!}
{!LANG-a29e7071c73e10dbba1dafa3241d780a!}
{!LANG-a5c1f866d7fa7109423e17e52def7ea8!}
{!LANG-f5d3c83bdcf9e192a1e5ce258fe71a6f!}
{!LANG-365b3978909610a3d6bb083fcd4d7a2e!}
{!LANG-234bdb18d6584ebc1ff15a5e6f883aa8!}
{!LANG-e5901c76d2fd54539c583e73778c02e9!}
{!LANG-86693dc05f2016e3ced824f979ad2ef3!}
{!LANG-2d8f30d5614df4d2ef0b5a9e70b035c2!}
{!LANG-7afeeeb10f7c1d6062da315f696490be!}