Alkenes se oksidirajo v kislem okolju. Zbiranje enačb redoksnih reakcij, ki vključujejo organske snovi
18. Redox reakcije (nadaljevanje 2)
18.9. OSR s sodelovanjem organskih snovi
V OVR. organske snovi Anorganske organske snovi najpogosteje zmanjšujejo sredstva. Tako se pri izgorevanju organskih snovi, ogljikovega dioksida in vode, vedno tvorijo v presežnem kisiku. Z reakcijami manj aktivnih oksidantov je bolj zapletena. V tem odstavku se upoštevajo le reakcije predstavnikov najpomembnejših razredov organskih snovi z nekaterimi anorganskimi oksidanti.
Alkenes. Z mehko oksidacijo alkenov se spremeni v glikole (diatomični alkoholi). Atomi, ki zmanjšujejo sredstva v teh reakcijah - ogljikovi atomi, povezani z dvojno vezjo.
Odziv s raztopino kalijevega permanganata poteka v nevtralnem ali šibko alkalnem mediju, kot sledi:
C 2 H 4 + 2KMNO 4 + 2H 2 O CH 2 OH-CH2 OH + 2MNO 2 + 2KOH (hlajenje)
V strožjih pogojih oksidacija vodi do prekinitve ogljikove verige za dvojno vez in tvorbo dveh kislin (v močno alkalnem mediju - dve soli) ali kisline in ogljikovega dioksida (v močno alkalno okolje - soli in karbonat) :D:
1) 5CH3 CH \u003d CHCH 2 CH3 + 8KMNO 4 + 12H2 SO 4 5CH 3 COOH + 5C 2 H 5 COOH + 8MNSO 4 + 4K 2 SO 4 + 17H 2 O (Ogrevanje)
2) 5CH3 CH \u003d CH2 + 10KMNO 4 + 15H2 SO 4 5 KOOH + COOH + 5CO 2 + 10MNSO 4 + 5K 2 SO 4 + 20H 2 O (Ogrevanje)
3) CH3 CH \u003d CHRCH 2 CH 3 + 6KMNO 4 + 10KOH CH3 Cook + C 2 H 5 Cook + 6H 2 O + 6K 2 MNO 4 (Ogrevanje)
4) CH3 CH \u003d CH2 + 10KMNO 4 + 13KOH CH3 kuhanje + k 2 CO 3 + 8H 2 O + 10K 2 MNO 4 (Ogrevanje)
Kalijev dichromat v žveplove kisline, oksidirajo alkeneje v podobnih reakcijah 1 in 2.
Alkina. Alkins se začnejo oksidirati v nekoliko strožjih pogojih kot alkenes, zato se običajno oksidirajo s konico ogljikove verige vzdolž trojne vezi. Kot v primeru alkanov, so zmanjšanje atomov tukaj ogljikovi atomi, ki so v tem primeru povezani s trojno vezjo. Kot rezultat reakcij, kisline in ogljikovega dioksida nastanejo. Oksidacija lahko izvede permanganat ali kalijev dikromat v kislem okolju, na primer:
5CH 3 C CH + 8KMNO 4 + 12H2 SO 4 5CH 3 COOH + 5CO 2 + 8MNSO 4 + 4K 2 SO 4 + 12H 2 O (Ogrevanje)
Včasih je mogoče dodeliti vmesne oksidacijske izdelke. Odvisno od položaja trojne vezi v molekuli, ti ali diketones (R1-CO-CO-R2) ali Alochons (R-CO-CHO).
Acetilene se lahko oksidira kalijev permanganat v rahlo domnevni kalijemu oksalatu:
3c 2 H 2 + 8KMNO 4 \u003d 3K 2 C 2 O 4 + 2H 2 O + 8MNO 2 + 2KOH
V kislem okolju oksidacija gre na ogljikov dioksid:
C 2 H 2 + 2KMNO 4 + 3H2 SO 4 \u003d 2CO 2 + 2MNSO 4 + 4H 2 O + K2 SO 4 SO 4
Gomezol homologije. Benzol homologs se lahko oksidira s kalijevim permanganat raztopino v nevtralnem mediju do kalijevega benzoata:
C 6 H 5 CH 3 + 2KMNO 4 \u003d C 6 H 5 Cook + 2MNO 2 + KOH + H 2 O (vrenje)
C6 H 5 CH2 CH 3 + 4KMNO 4 \u003d C 6 H 5 COOK + K 2 CO 3 + 2H 2 O + 4MNO 2 + KOH (pri segrevanju)
Oksidacija teh snovi z dikromatom ali permanganatnim kalijem v kislem mediju vodi do tvorbe benzojske kisline.
Alkohola. Neposreden produkt oksidacije primarnih alkoholov je aldehid in sekundarni ketoni.
Aldehidni alkoholi, ki so nastali med oksidacijo, se zlahka oksidirajo na kisline, zato aldehido iz primarnih alkoholov dobimo z oksidacijo kalijevega dikromata na kislem mediju na vrelišču Aldehida. Izparimo, Aldehids nimajo časa za oksidiranje.
3c 2 H 5 OH + K2 CR 2 O 7 + 4H2 SO 4 \u003d 3H3 CHO + K 2 SO 4 + CR2 (SO 4) 3 + 7H20 (Ogrevanje)
Z presežkom oksidacijskega sredstva (KMNO 4, K2 CR 2 O 7) v katerem koli mediju se primarni alkoholi oksidirajo na karboksilne kisline ali njihove soli ter sekundarne na ketone. Terciarni alkoholi pod temi pogoji se ne oksidirajo, metilni alkohol pa se oksidira na ogljikov dioksid. Vse reakcije gredo pri segrevanju.
Dvojni alkohol, etilen glikol Hoch 2-CH2 OH, ko segrevamo v kislem mediju z raztopino KMNO 4 ali K 2 CR 2 O7, je zlahka oksidiran na ogljikov dioksid in vodo, vendar je včasih mogoče dodeliti vmesnega izdelki (Hoch 2 -COOH, HoOC-COOH, itd.).
Aldehids. Aldehides so precej močni reducenti, zato jih zlahka oksidirajo različni oksidanti, na primer: Kmno 4, K2 CR 2 O 7, OH. Vse reakcije pridejo pri segrevanju:
3CH3 CHO + 2KMNO 4 \u003d CH3 COOH + 2CH3 COOK + 2MNO 2 + H 2 O
3CH 3 CHO + K 2 CR 2 O 7 + 4H 2 SO 4 \u003d 3CH3 COOH + CR2 (SO 4) 3 + 7H 2 O
CH3 CHO + 2OH \u003d CH3 COONH 4 + 2AG + H 2 O + 3NH 3
Formaldehid s presežkom oksidatatorja je oksidiran na ogljikov dioksid.
18.10. Primerjava oksidacije in zmanjševanja dejavnosti različnih snovi
Opredelitve pojmov "atomsko oksidzator" in "atomsko redukcijsko sredstvo" sledi, da imajo samo oksidativne lastnosti atomi v najvišji oksidaciji. Nasprotno, atomi v najnižji oksidaciji zmanjšujejo redukcijske lastnosti. Atomi, ki so v vmesnih stopnjah oksidacije, so lahko oksidanti in reducenti.
Istočasno, ki temelji na stopnji oksidacije, je nedvoumno oceniti lodox lastnosti snovi. Kot primer razmislite o povezavah z elementi skupine VA. Dušikove spojine (v) in antimon (V) so bolj ali manj močni oksidanti, bezmuth spojine (V) so zelo močni oksidanci, in fosforjeve spojine (V) s oksidacijskimi lastnostmi praktično ne posedujejo. V tem in drugih podobnih primerih je pomembno, kolikor je ta stopnja oksidacije značilna za ta element, to je, koliko spojine, ki vsebuje atome tega elementa v tej stopnji oksidacije.
Vsak OSR teče proti oblikovanju šibkejšega oksidacijskega sredstva in slabšega redukcijskega sredstva. Na splošno se lahko možnost uhajanja vsakega OSR, kot tudi vse druge reakcije, določi z znakom spreminjanja energije GIBBS. Poleg tega se za količinsko opredelitev oksidacije in zmanjševanja aktivnosti snovi uporabljajo elektrokemijske značilnosti oksidantov in redukcijskih sredstev (standardni potenciali redoks rekuperacijskih parov). Na podlagi teh količinskih značilnosti lahko izdelujemo vrstice redoks dejavnosti različnih snovi. Številne kovinske napetosti, ki so znane, so zgrajene na ta način. Ta serija omogoča primerjavo reduktivnih lastnosti kovin v vodnih raztopinah v standardnih pogojih ( od \u003d 1 mol / l, T. \u003d 298,15 K), kot tudi oksidativne lastnosti preprostih akvakatonov. Če je v zgornji vrstici te serije, postavite ione (oksidacijska sredstva) in v spodnji atomi kovin (redukcijska sredstva), potem bo leva stran te serije (na vodik) izgledala takole:
V tej vrstici se oksidativne lastnosti ionov (zgornja vrstica) povečajo od leve proti desni, in rehabilitacijske lastnosti kovin (spodnja črta), nasprotno, na desno levo.
Glede na razlike v dejavnosti Redox v različnih okoljih lahko gradite podobne vrstice in za oksidantna sredstva. Torej, za reakcije na kislem mediju (pH \u003d 0), se pridobimo "nadaljevanje" številnih kovin aktivnosti v smeri ojačanja oksidativnih lastnosti
Kot v številnih kovinskih aktivnostih se oksidativne lastnosti oksidantov (zgornja vrstica) povečajo od leve proti desni. Toda s to serijo, za primerjavo obnovitvene dejavnosti reducentov (spodnja vrstica) je mogoča le, če njihova oksidirana oblika sovpada z zgornjim nizom; V tem primeru povečuje desno levo.
Razmislite o več primerih. Ugotoviti, ali je ta OSR mogoče uporabiti splošno pravilo, ki določa smer pretoka redoksnih reakcij (reakcije pretoka v smeri tvorbe šibkejšega oksidanta in šibkejšega redukcijskega sredstva).
1. Ali je mogoče obnoviti kobalt iz COSO 4 rešitev za magnezij?
Magnezij je močnejše sredstvo za redukcijo kot kobalt, in CO 2 ioni so močnejši oksidanci kot mg 2 ioni, zato lahko.
2. Ali je mogoče baker oksidirati na CUCL 2 v kislem mediju?
Ker so ioni FE 3B močnejši oksidangi kot Cu 2 ioni, in baker je močnejše sredstvo za redukcijo kot FE 2 ioni, potem lahko.
3. Ali je mogoče, da piha kisik skozi raztopino kisle kisline kisline kisline 2, da dobimo rešitev FECL 3?
Zdi se ne, saj je v našem vrtu kisika levo od Fe 3 ionov in je šibkejši oksidant od teh ionov. Toda v vodni raztopini, kisik skoraj nikoli ne obnovi v H 2 O 2, je v tem primeru obnovljena v H 2 O in zavzema mesto med BR2 in MNO 2. Posledično je taka reakcija možna, vendar pa teče počasi (zakaj?).
4. Ali lahko kalijev permanganat oksidira H 2 O 2 v kislem mediju?
V tem primeru je H20, reduktorsko sredstvo in redukcijsko sredstvo močnejši od Mn 2B ionov, MNO 4 ioni pa so močnejši od oblikovanja kisika iz peroksida. Zato je možno.
Podobno območje, zgrajeno za OSR v alkalnem mediju, je naslednje:
Za razliko od serije »kisline«, se ta serija ne more uporabljati v povezavi s številom aktivnosti kovin.
Metoda elektronskega salda (metoda pol-virov), intermolekularna OSR, intramolekularna OSR, dismutacija ORV (nesorazmernost, samozdravljenje-samozdravljenje), pristavitev, pasivacija.
- Uporaba metode elektronske ionske bilance, naredite enačbe reakcij, ki se iztekajo pri dodajanju kalijevega trajnega raztopine kalija A) H 2 S (S, natančneje, S 8), ko dodamo na nakisano žveplovo kislino. b) kHS; c) k 2 s; D) H 2 SO 3; e) KHSO 3; e) k 2 SO 3; E) HNo 2; g) kno 2; in) ki (i 2); K) FESO 4; L) C2 H 5 OH (CH3 COOH); m) CH3 CHO; H) (COOH) 2 (CO 2); P) K 2 C 2 O 4. Tukaj in še v potrebnih primerih v radovednih oklepajih so izdelki oksidacije.
- Naredite enačbe reakcij, ki tečejo ob prehodu naslednjih plinov skozi raztopino žveplove kisline kisline kalijevega permanganata: a) C 2H2 (CO 2); b) C 2 H 4 (CO 2); c) C 3 H 4 (PPIN) (CO 2 in CH3 COOH); d) C 3 H 6; e) CH4; e) HCHO.
- Enako, vendar se redukcijska raztopina doda nevtralni raztopini kalijevega permanganata: a) kHS; b) K 2 s; c) khso 3; d) K 2 SO 3; e) kno 2; e) ki.
- Enako, v raztopini kalijevega permanganata, je bila raztopina kalijevega hidroksida vnaprej dodana: a) K 2 S (k2 SO 4); b) k 2 SO 3; c) kno 2; D) KI (KIO 3).
- Naredite enačbe naslednjih reakcij, ki tečejo v raztopini: a) kmno 4 + h 2 s ...;
b) Kmno 4 + Hcl ...;
c) kmno 4 + hbr ...;
d) Kmno 4 + hi ... - Naredite naslednje enačbe Marganov dioksida:
- Rešitve naslednjih snovi se dodajo v raztopino kisline kisline kisline kalijevega dikromata: a) kHS; b) K 2 s; c) HNO 2; d) kno 2; e) ki; e) FESO 4; g) CH3 CH2 CHO; in) H 2 SO 3; k) khso 3; L) K 2 SO 3. Enačbe nastajajočih reakcij.
- Enako, vendar se naslednji plini prenesejo skozi rešitev: a) H 2 s; b) SO 2.
- Do raztopine kalijevega kromata, ki vsebuje kalijev hidroksid, raztopine A) K 2 S (k2 SO 4); b) k 2 SO 3; c) kno 2; D) KI (KIO 3). Enačbe nastajajočih reakcij.
- Raztopino raztopine kalijevega hidroksida hidroksida smo dodali raztopini kroma kroma (III), da raztopi prvotno oblikovano sediment, in nato broma. Enačbe nastajajočih reakcij.
- Enako, toda v zadnji fazi je bila dodana raztopina kalijevega peroksisulfata k 2 O 2 O 8, ki je bila obnovljena med reakcijo na sulfat.
- Naredite enačbe reakcij, ki tečejo v raztopini:
- Naredite enačbe reakcij, ki se pojavijo med trdnim kromom trioksidom in naslednjimi snovmi: a) c; b) CO; c) s (SO 2); d) H 2 s; e) nh 3; e) C2 H 5 OH (CO 2 in H 2 O); g) CH 3 COCH 3.
- Naredite enačbe reakcij, ki se pojavljajo pri dodajanju snovi v koncentrirano dušikovo kislino: A) S (H2 SO 4); b) P 4 ((HPO 3) 4); c) grafit; d) SE; D) I 2 (HIO 3); e) AG; g) cu; in) pb; k) kf; l) FEO; m) FE; n) Mgo; n) mgs; p) Fe (OH) 2; c) p 2 O 3; T) kot 2 o 3 (H3 ASO 4); y) kot 2 s 3; f) Fe (št. 3) 2; X) P 4 O 10; c) cu 2 S.
- Enako, vendar pri sprejemanju naslednjih plinov: a) CO; b) H 2 s; c) n 2 o; d) nh 3; e) ne; e) H 2 SE; g) hi.
- Prav tako ali na različne načine bodo reakcije v naslednjih primerih: a) v visoko cev za dve tretjini, napolnjeno s koncentrirano dušikovo kislino, postavi kos magnezija; b) na površini magnezijeve plošče je bila položena kapljica koncentrirane dušikove kisline? Naredite reakcijske enačbe.
- Kakšna je razlika med reakcijo koncentrirane dušikove kisline z vodikovo sulfidno kislino in z plinastim vodikovim sulfidom? Naredite reakcijske enačbe.
- Ali bo OSR enako nameščen, ko je brezvodnega kristaliničnega natrijevega natrijevega sulfida in 0,1 M raztopina dodana koncentrirani raztopini dušikove kisline?
- Mešanica naslednjih snovi je bila obdelana s koncentrirano dušikovo kislino: Cu, Fe, Zn, SI in Cr. Enačbe nastajajočih reakcij.
- Naredite enačbe reakcij, ki se pojavijo, ko se dodajo naslednje snovi v razredčeni dušikovi kislini: a) I 2; b) mg; c) al; d) FE; e) FEO; e) FES; g) Fe (OH) 2; in) Fe (OH) 3; k) mns; l) cu 2 s; m) cus; n) CUO; n) na 2 s CR; p) na 2 s p; c) P 4 O 10.
- Kateri procesi bodo pretočni pri prehodu amoniaka, b) vodikovega sulfida, c) ogljikovega dioksida?
- Naredite enačbe reakcij, ki se pojavijo pri dodajanju koncentrirane Žveplova kislina Naslednje snovi: a) AG; b) cu; c) grafit; d) HCOOH; e) s 6 h 12 O 6; e) NaCl Kr; g) C 2 H 5 OH.
- Pri prehodu skozi hladno koncentrirano sulfid vodikov sulfid, S in SO 2 se tvori, vroče koncentrirane H2 SO 4 Oksidira žveplo na tako 2. Naredite reakcijske enačbe. Kako bo reakcija med vroče koncentrirano H 2 SO 4 in vodikov sulfid?
- Zakaj je vodikov vrt pridobljen z obdelavo kristaliničnega natrijevega klorida s koncentrirano žveplovo kislino, bromomarodin in jod vodik pa na ta način nista prejeta?
- Naredite enačbe reakcij, ki se pojavljajo v interakciji razredčene žveplove kisline C A) Zn, B) AL, C) FE, d) Chrome v odsotnosti kisika, e) krom v zraku.
- Naredite enačbe reakcij, ki označujejo oksidacijske in redukcijske lastnosti vodikovega peroksida:
- Katere reakcije se pojavijo pri ogrevanju naslednjih snovi: a) (NH 4) 2 CRO 4; b) Nano 3; c) CACO 3; d) al (št. 3) 3; e) PB (št. 3) 3; e) agno 3; g) Hg (št. 3) 2; in) CU (št. 3) 2; k) cuo; l) Naclo 4; m) CA (CLO 4) 2; H) Fe (št. 3) 2; P) PCL 5; p) Mncl 4; c) H 2 C 2 O 4; T) Lino 3; Y) HGO; f) ca (št. 3) 2; X) FE (OH) 3; c) CUCL 2; h) kclo 3; W) kclo 2; SH) CRO 3?
- Pri združitvi vročih raztopin amonijevega klorida in pogajanja kalijevega nitrata, ki jo spremlja sproščanje plina. Enačba te reakcije.
- Naredite enačbe reakcij, ki se pojavljajo s prehodom skozi hladno raztopino natrijevega hidroksida a) klor, b) bromane hlapov. Enako, vendar skozi vročo rešitev.
- Pri interakciji z vročo koncentrirano raztopino kalijevega hidroksida, dismutacije na najbližje stabilne oksidacijske stopnje (-II in + IV) se izvede. Enačba tega OSR.
- Pod enakimi pogoji je žveplo izpostavljen podobnemu dampingu, vendar presežek žvepla reagira s sulfitskimi ioni, da oblikujejo tiosulfatne ione s 2 O 3 2. Enačbe nastajajočih reakcij. ;
- Naredite enačbo reakcij elektrolize A) bakrena nitratna raztopina s srebrno anodo, b) raztopino nitrata z bakreno anodo.
a) Crcl 2 + FECL3; b) CRSO 4 + FECL 3; c) CRSO 4 + H2 SO 4 + O 2;
d) CRSO 4 + H 2 SO 4 + MNO 2; e) CRSO 4 + H 2 SO 4 + KMNO 4.
V kateri od teh reakcij je vodikov peroksid oksidantno sredstvo in v tem, kar - reducirno sredstvo?
| Izkušnje 1. Oksidativne lastnosti kalijevega permanganata v kislem okolju. K 3-4 Kapljice kalijevega permanganata raztopine nalijemo enako količino raztopine razredčene žvepluvne kisline, nato pa raztopino natrijevega sulfita za razbarvanje. Naredite reakcijsko enačbo. Izkušnje 2.Oksidativne lastnosti kalijevega permanganata v nevtralnem okolju. Do 3-4 kapljice raztopine kalijevega permanganata, nalijte 5-6 kapljic raztopine natrijevega sulfita. Katera snov je bila ločena v obliki sedimenta? Izkušnje 3.. Oksidativne lastnosti kalijevega permanganata v alkalnem okolju. Do 3-4 kapljice kalijevega permanganata raztopine, nalijte 10 kapljic koncentriranega natrijevega hidroksida raztopine in 2 kapljice raztopine natrijevega sulfita. Rešitev mora pridobiti zeleno barvo. Izkušnje 4.. Oksidativne lastnosti kalijevega dikromata v kislem okolju. 6 kapljice raztopine kalijevega dikromata nakisajte s štirimi kapljicami razredčene raztopine žvepljene kisline in dodamo raztopino natrijevega sulfita, dokler se barva zmesi spremeni. Izkušnje 5. Oksidativne lastnosti razredčene žveplove kisline. V eni preskusni cevi položite cinkovo \u200b\u200bgranule in drugo - kos bakrenega traku. V obeh epruvetih dodajte 8-10 kapljic razredčene raztopine žvepljene kisline. Primerjajte nastajajoče pojave. Izkušnje, ki jih izvajate v kabinetu izpušnih plinov! Izkušnja 6. Oksidativne lastnosti koncentrirane žveplove kisline. Podobno, eksperiment 5, vendar dodajte koncentrirano raztopino žveplove kisline. Po minuto, po začetku sproščanja plinastih reakcijskih produktov, predstavite filtrske papirne trakove v cevi, navlažene z raztopinami kalijevega permanganata in bakrovega sulfata. Pojasniti. Izkušnje, ki jih izvajate v kabinetu izpušnih plinov! Izkušnje 7. Oksidativne lastnosti razredčene dušikove kisline. Podobno, eksperiment 5, vendar dodajte razredčeno raztopino dušikove kisline. Upoštevajte spremembo barve plinastih reakcijskih produktov. Izkušnje, ki jih izvajate v kabinetu izpušnih plinov! Izkušnje 8.. Oksidativne lastnosti koncentrirane dušikove kisline. V preskusno cev položite kos bakrenega traku in nalijte 10 kapljic koncentrirane raztopine dušikove kisline. Previdno segrejte, dokler ne raztopimo kovine. Izkušnje, ki jih izvajate v kabinetu izpušnih plinov! Izkušnje 9.. Oksidativne lastnosti kalijevega nitrita.Do 5-6 kapljic raztopine kalijevega nitrita nalijte enako količino raztopine razredčene žveplurske kisline in 5 kapljic raztopine kalijevega jodida. Tvorba, kaj je opaziti snovi? Izkušnje 10.. Lastnosti izterjave kalijevega nitrita. Do 5-6 kapljic kalijevega permanganatnega raztopine dodamo enako količino raztopine razredčene žvepljene kisline in raztopino kalijevega nitrita za dokončanje beljenja zmesi. Izkušnje 11. Toplotna razgradnja bakrenega nitrata. En mikrofer bakrenega nitratnega trihidrata je nameščen v preskusno cevko, ga utrjujejo v stojalu in previdno ogreje odprti plamen. Oglejte si dehidracijo in posledično razgradnjo soli. Izkušnje, ki jih izvajate v kabinetu izpušnih plinov! Izkušnje 12.. Toplotna razgradnja svinčevega nitrata. Če želite izvesti podobno izkušnjo 11, postavite nitrat v preskusni cevi. Izkušnje, ki jih izvajate v kabinetu izpušnih plinov! Kakšna je razlika med procesi, ki se pojavljajo med razgradnjo teh soli? |
V reakcijskih reakcijah oksidacijske reakcije, organske snovi Pogosteje kažejo lastnosti redukcijskih sredstev in sami so oksidirani. Enostavno oksidacijo organske spojine Odvisno od razpoložljivosti elektronov pri interakciji z oksidacijskim sredstvom. Vsi znani dejavniki, ki povzročajo povečanje gostote elektronske elektronske molekule (na primer pozitivne induktivne in mezomerne učinke), bo povečalo njihovo sposobnost oksidacije in obratno.
Težnja organskih spojin na oksidacijo se poveča s svojo rastjo nukleofilijaKaj ustreza naslednjim vrstam:
Rast nukleofilidnosti v vrsti
. \\ T redox reakcije Predstavniki najpomembnejših razredov Organske snovi z nekaterimi anorganskimi oksidanti.
Oksidacija alkenov
Z mehko oksidacijo alkenov se spremeni v glikole (diatomični alkoholi). Atomi, ki zmanjšujejo sredstva v teh reakcijah - ogljikovi atomi, povezani z dvojno vezjo.
Odziv s raztopino kalijevega permanganata poteka v nevtralnem ali šibko alkalnem mediju, kot sledi:
3c 2 H 4 + 2KMNO 4 + 4H 2 O → 3CH2 OH-CH2 OH + 2MNO 2 + 2KOH
V strožjih pogojih oksidacija vodi do prekinitve ogljikove verige za dvojno vez in tvorbo dveh kislin (v močno alkalnem mediju - dve soli) ali kisline in ogljikovega dioksida (v močno alkalno okolje - soli in karbonat) :D:
1) 5CH3 CH \u003d CHCH 2 CH3 + 8KMNO 4 + 12H2 SO 4 → 5CH 3 COOH + 5C 2 H 5 COOH + 8MNSO 4 + 4K 2 SO 4 + 17H 2 O
2) 5CH3 CH \u003d CH2 + 10KMNO 4 + 15H2 SO 4 → 5CH3 COOH + 5CO 2 + 10MNSO 4 + 5K 2 SO 4 + 20H 2 O
3) CH3 CH \u003d CHCH 2 CH 3 + 8KMNO 4 + 10KOH → CH3 Cook + C 2 H 5 Cook + 6H 2 O + 8K 2 MNO 4
4) CH3 CH \u003d CH2 + 10KMNO 4 + 13KOH → CH3 COOK + K 2 CO 3 + 8H 2 O + 10K 2 MNO 4
Kalijev dichromat v žveplove kisline, oksidirajo alkeneje v podobnih reakcijah 1 in 2.
Z oksidacijo alkenov, pri katerih ogljikovi atomi na dvojni vezi obsegajo dva ogljikove radikale, sta formulirana dva ketona:
Oksidacija alkinsa
Alkins se oksidirajo v nekoliko strogih pogojih kot alkenesu, zato se običajno oksidirajo s konico ogljikove verige vzdolž trojne vezi. Kot v primeru alkenov, so zmanjšanje atomov tukaj, so atomi ogljika, povezani več Connance.. Kot rezultat reakcij, kisline in ogljikovega dioksida nastanejo. Oksidacija lahko izvede permanganat ali kalijev dikromat v kislem okolju, na primer:
5CH 3 C≡CH + 8KMNO 4 + 12H 2 SO 4 → 5 KOOH + COOH + 5CO 2 + 8MNSO 4 + 4K 2 SO 4 + 12H 2 O
Acetilene se lahko oksidira kalijev permanganat v nevtralnem mediju do kalijevega oksalata:
3ch≡ch + 8KMNO 4 → 3KOOC -Cook + 8MNO 2 + 2Kon + 2N 2 O
V kislem mediju oksidacije gre na oksalno kislino ali ogljikov dioksid:
5ch≡ch + 8KMNO 4 + 12H 2 SO 4 → 5HOOC-COOH + 8MNSO 4 + 4K 2 SO 4 + 12N 2 O
CH≡CH + 2KMNO 4 + 3H 2 SO 4 → 2CO 2 + 2MNSO 4 + 4H 2 O + K2 SO 4 SO 4
Oksidacija gomologov benzol
Benzol se ne oksidira tudi v precej težkih pogojih. Benzole homologs se lahko oksidira s kalijevim permanganat raztopino v nevtralnem mediju do kalijevega benzoata:
C6 H 5 CH 3 + 2KMNO 4 → C 6 H 5 Cook + 2MNO 2 + KOH + H 2 O
C 6 H 5 CH2 CH 3 + 4KMNO 4 → C 6 H 5 Cook + K 2 CO 3 + 2H 2 O + 4MNO 2 + KOH
Oksidacija benzenskih homologami z dikromatom ali permanganatnim kalijem v kislem mediju vodi do tvorbe benzojske kisline.
5c 6 H 5 CH 3 + 6KMNO 4 +9H 2 SO 4 → 5C 6 H 5 SOAM + 6MNSO 4 + 3K 2 SO 4 + 14H 2 O
5c 6 H 5-C2 H 5 + 12kmno 4 + 18h 2 SO 4 → 5C 6 H 5 COOH + 5CO 2 + 12MNSO 4 + 6K 2 SO 4 + 28H 2 O
Oksidacija alkoholov
Neposreden produkt oksidacije primarnih alkoholov je aldehid in sekundarni ketoni.
Aldehidni alkoholi, ki so nastali med oksidacijo, se zlahka oksidirajo na kisline, zato aldehido iz primarnih alkoholov dobimo z oksidacijo kalijevega dikromata na kislem mediju na vrelišču Aldehida. Izparimo, Aldehids nimajo časa za oksidiranje.
3c 2 H 5 OH + K 2 CR 2 O 7 + 4H 2 SO 4 → 3CH3 CHO + K 2 SO 4 + CR2 (SO 4) 3 + 7H 2 O
Z presežkom oksidacijskega sredstva (KMNO 4, K2 CR 2 O 7) v katerem koli mediju se primarni alkoholi oksidirajo na karboksilne kisline ali njihove soli ter sekundarne na ketone.
5c 2 H 5 OH + 4KMNO 4 + 6H2 SO 4 → 5 COOH + 4MNSO 4 + 2K 2 SO 4 + 11H 2 O
3CH3-CH2 OH + 2K 2 CR2 O 7 + 8H2 SO 4 → 3CH3 -COOH + 2K 2 SO 4 + 2CR 2 (SO 4) 3 + 11H 2 O
Terciarni alkoholi pod temi pogoji se ne oksidirajo, metilni alkohol pa se oksidira na ogljikov dioksid.
Dvojni spektakularni alkohol, etilen glikol Hoch 2 -CH2 OH, ko se segreje v kislem mediju z raztopino Kmno 4 ali K 2 CR2 O7, se zlahka oksidira na oksidansko kislino in v nevtralnem do kalijevega oksalata.
5CH2 (OH) - CH2 (OH) + 8KMNO 4 + 12H 2 SO 4 → 5HOOC-COOH + 8MNSO 4 + 4K 2 SO 4 + 22N 2 O
3CH2 (OH) - CH2 (OH) + 8KMNO 4 → 3KOOC -Cook + 8MNO 2 + 2Kone + 8N 2 O
Oksidacija aldehidov in ketonov
Aldehides so precej močni reducenti, zato se zlahka oksidirajo različni oksidanti, na primer: Kmno 4, K2 CR 2 O 7, OH, CU (OH) 2. Vse reakcije pridejo pri segrevanju:
3CH3 CHO + 2KMNO 4 → CH3 COOH + 2CH3 COOK + 2MNO 2 + H 2 O
3CH 3 CHO + K 2 CR 2 O 7 + 4H2 SO 4 → 3CH3 COOH + CR2 (SO 4) 3 + 7H 2 O
CH3 CHO + 2KMNO 4 + 3KOH → CH3 COOK + 2K 2 MNO 4 + 2H 2 O
5H3 CHO + 2KMNO 4 + 3H 2 SO 4 → 5CH 3 COOH + 2MNSO 4 + K2 SO 4 + 3H 2 O
CH 3 CHO + BR 2 + 3NAOH → CH 3 CoOna + 2NABR + 2H 2 O
reakcija srebrnega ogledala
Z raztopino amoniaka srebrnega oksida aldehids oksidirajo karboksilne kisline, ki jih amoniak rešitev Amonijeve soli (srebrna zrcalna reakcija) so podane:
CH3 CH \u003d O + 2OH → CH3 COONH 4 + 2AG + H 2 O + 3NH 3
CH3 -CH \u003d O + 2CU (OH) 2 → CH3 COOH + CU 2 O + 2H 2 O
Aldehid (formaldehid) je praviloma oksidiran na ogljikov dioksid:
5HCOH + 4KMNO 4 (spin.) + 6H2 SO 4 → 4MNSO 4 + 2K 2 SO 4 + 5CO 2 + 11H 2 O
3SH 2 O + 2K 2 CR 2 O 7 + 8H2 SO 4 → 3CO 2 + 2K 2 SO 4 + 2CR 2 (SO 4) 3 + 11H 2 O
HCHO + 4OH → (NH 4) 2 CO 3 + 4AG ↓ + 2H 2 O + 6NH 3
HCOH + 4CU (OH) 2 → CO 2 + 2CU 2 O ↓ + 5H 2 O
Ketoni so oksidirani v trdih pogojih z močnimi oksidacijskimi sredstvi z odmorom povezave SCH. in dajo mešanice kislin:
Karboksilne kisline.Med kislinami z močnimi zmanjševanjem lastnosti imajo mrav in oksal, ki se oksidiramo na ogljikov dioksid.
NSON + HGCL 2 \u003d CO 2 + Hg + 2HCl
HCOOH + CL 2 \u003d CO 2 + 2HCL
HOOC-COOH + CL 2 \u003d 2CO 2 + 2HCL
Mravljinčna kislina, Poleg lastnosti kisline, prav tako kaže nekatere lastnosti aldehidov, zlasti regenerativne. Hkrati je oksidiran na ogljikov dioksid. Na primer:
2KMNO4 + 5HCOOH + 3H2SO4 → K2SO4 + 2MNSO4 + 5CO2 + 8H2O
Pri segrevanju z močnimi zalivalnimi sredstvi (H2SO4 (CONC) ali P4O10) razpade:
HCOOH → (T) CO + H2O
Katalitska oksidacija alkanov:
Katalitska oksidacija alkenov:
Oksidacija fenolov:
Državni tehnološki inštitut St. Petersburg
(Tehnična univerza)
Oddelek organska kemija Fakulteta za 4.
Skupina 476.
Delo tečaja
Oksidacija alkenov
Študent ............................................. Rytin A.I.
Predavatelj .................................... ... St. Petersburg Yu.l.
St. Petersburg
Uvod
1.Epoksidacija (reakcija N.A. Prilezhev, 1909)
2. Hidroksilizacija
2.1anti. -Hydroksilacija
2.2syn. -Hydroksilacija
3. Oviteklivna razdelitev alkenov
4.Osomoliza
5. Društvo Alkenesov v prisotnosti paladijevih soli
Zaključek
Seznam uporabljenih virov
Uvod
Oksidacija je ena najpomembnejših in skupnih transformacij organskih spojin.
Pod oksidacijo v organski kemiji, procesi, ki vodijo do izčrpanja spojin z vodikom ali obogatitvijo s kisikom. V tem primeru poteka elektronska molekula. V skladu s tem obnovitev razume ločitev od organske kisikove molekule ali pritrditev vodika.
Pri oksidativnih reakcijah so oksidangi spojine z veliko afiniteto za elektron (elektrofila) in redukcijska sredstva - spojine, ki imajo težnjo po vrnitvi elektronov (nukleofilov). Enostavnost oksidacije spojine se poveča z rastjo njene nukleofilitnosti.
Pri oksidaciji organskih spojin, praviloma, skupni prenos elektronov in ustrezno, spremembe v valenci atomov ogljika ne pride do. Zato je koncept stopnje oksidacije pogojna naboj atoma v molekuli, izračunana, ki temelji na predpostavki, da je molekula sestavljena samo iz ionov - je le pogojni, formalni značaj.
Pri pripravi enačb redoksnih reakcij je treba določiti redukcijsko sredstvo, oksidacijsko sredstvo in število predanih in prejetih elektronov. Praviloma so koeficienti izbran z metodo iz elektronske ionske bilance (metoda pol-formacije).
V tej metodi prehod elektronov iz enih atomov ali ionov na drugega, ob upoštevanju narave medija (kislina, alkalna ali nevtralna), v kateri se reakcija nadaljuje. Izvajanje števila kisikovih in vodikovih atomov ali vodnih molekul in protonov (če je kislo medij), ali vodne molekule in hidroksid ionov (če je alkalin) uvedena.
Tako je pri pisanju poltriranja okrevanja in oksidacije potrebno nadaljevati iz sestave ionov, ki so v raztopini. Malodobnosti, slabo topni ali plin, ki se sproščajo v obliki plina, je treba napisati v molekularni obliki.
Kot primer razmislite o procesu etilena oksidacije z razredčeno vodno raztopino kalijevega permanganata (wagner reakcija). Med temi reakcijo je etilen oksidiran na etilen glikol, kalijev permanganat pa se obnavlja na manganovega dioksida. Na dvojni povezavi sta dva hidroksila združena:
3c 2 H 4 + 2KMNO 4 + 4H 2 O → 3C 2 H 6 O 2 + 2MNo 2 + 2Koh
Reakcijska obnovitev: MnO 4 ¯ + 2H 2 O + 3 e. → MNO 2 + 4OH ¯ 2Oksidacijska polposenka: C 2 H 4 + 2OH - - 2 e. → C 2 H 6 O 2 3
Končno imamo v ionskem obrazcu:
2MNO 4 ¯ + 4H 2 O + 3C 2 H 4 + 6OH ¯ ¯ → 2MNO 2 + 8OH ¯ + 3C 2 H 6 O 2
Po izvedbi potrebnih zmanjšanj takih članov napišite enačbo v molekularni obliki:
3c 2 H 4 + 2KMNO 4 + 4 H 2 O \u003d 3C 2 H 6 O 2 + 2MNO 2 + 2KOH.
Značilnost nekaterih oksidantov
Kisik
Zračni kisik se pogosto uporablja v tehnoloških procesih, saj je najcenejši oksidant. Toda oksigenacija zračnega kisika je povezana s težavami, povezanimi s kontrolo procesa, ki teče v različnih smereh. Oksidacija se običajno izvaja na visoke temperature v prisotnosti katalizatorjev.
Ozone.
Ozone o 3 se uporablja za pridobivanje aldehidov in ketonov, če jih je težko pridobiti na druge načine. Najpogosteje se ozon uporablja za vzpostavitev strukture nenasičenih spojin. Ozon je pridobljen pod delovanjem tihe električne izpust na kisiku. Ena od bistvenih prednosti ozonizacije, v primerjavi s kloriranjem, je odsotnost toksinov po predelavi.
Kalijev permanganat.
Permanganate kalij je najpogosteje uporabljen oksidacijski agent. Reagent, topen v vodi (6,0% pri 20 ° C), kot tudi v metanolu, acetonu in ocetna kislina. Za oksidacijo se uporabljajo vodne (včasih acetonske) raztopine KMNO 4 v nevtralnem, kislinskem ali alkalnem mediju. Pri izvajanju postopka v nevtralnem mediju, magnezija, aluminij ali ogljikov dioksid dodamo nevtralizaciji hidroksida, sproščenega kalija, se doda reakcijski masi. Oksidacijska reakcija KMNO 4 v kislem mediju se najpogosteje izvaja v prisotnosti žveplove kisline. Alkalni medij v oksidaciji ustvarja Koh, ki nastane med reakcijo, ali pa je sprva dodan v reakcijsko maso. V šibkih alkalnih in nevtralnih medijih, KMNO 4 oksidira z enačbo:
Kmno 4 +. 3 e. + 2H 2 O \u003d K + + MNO 2 + 4OH ¯
v kislem okolju:
Kmno 4 +. 5 e. + 8h + \u003d K + + Mn 2+ + 4h 2 O
Kalijev permanganat se uporablja za pridobivanje 1,2-diolov iz alkenov, ko oksidacijo primarnih alkoholov, aldehid in alkilarens do karboksilnih kislin, kot tudi za oksidacijsko cepitev ogljikov okostje med več odnosi.
V praksi se običajno uporablja precej velik presežek (več kot 100%) kmno 4. To je razloženo z dejstvom, da v normalnih pogojih kmno 4 delno razgradi na manganovega dioksida z izdajo O 2. Razgrajena koncentrirana H 2 SO 4, ko se segreje v prisotnosti renderderjev z eksplozijo; Eksplozivi so tudi mešanice kalijevega permanganata z organskimi snovmi.
Nadkislot.
Peocetic in Permaraye kisline dobimo z reakcijo 25-90% vodikovega peroksida z ustrezno karboksilno kislino glede na naslednjo reakcijo:
RCOOH + H 2 O 2 \u003d RCOOH + H 2 O
V primeru ocetne kisline je to ravnovesje nastavljeno relativno počasi in pospešiti nastanek vrhov, ki običajno dodajo žveplovo kislino kot katalizator. Oblična kislina je sama dovolj močna, da se zagotovi hitra vzpostavitev ravnotežja.
Penrophunture kislina, dobljena v zmesi z reakcijo trifluoroocetne kisline trifluoroocetne anhidride z 90% vodikovi peroksidom, še močnejši oksidator. Podobno lahko perucinsko kislino dosežemo iz anhidrida in vodikovega peroksida.
Še posebej priljubljeno podjetje m. -Hlorperbenzojska kislina, saj je v obtoku razmeroma varna, je precej stabilna in se lahko dolgo shrani.
Oksidacija se pojavi zaradi sproščenega kisika atoma:
RCOOH \u003d RCOH + [O]
Nadcisicije se uporabljajo za pridobivanje epoksidov iz alkenov, kot tudi z laktoni iz alicikličnih ketonov.
Vodikov peroksid
Vodikov peroksid je brezbarvna tekočina, mešana z vodo, etanolom in dietil etrom. 30% raztopine H 2 O 2 se imenuje perhidro. Visoko koncentrirano zdravilo se lahko odzove z organskimi snovmi z eksplozijo. Ko shranjujete razgradnjo na kisik in vodo. Odpornost vodikovega peroksida se poveča z redčenjem. Za oksidacijo se uporabljajo vodne raztopine različnih koncentracij (od 3 do 90%) v nevtralnih, kislih ali alkalnih medijih.
H 2 O 2 \u003d H 2 O + [O]
Ukrep tega reagenta na α, β-uninhabited karbonilnih spojin v alkalnem mediju, se pridobljeni z ustreznimi epoksialdehidi in ketoni, oksidacija karboksilnih kislin v kislem mediju je sintetizirana. 30% raztopina H 2 O 2 v ocetni kislini oksidirajo alkenes v 1,2-diolu. Uporablja se vodikov peroksid: pridobivanje organskih in anorganskih peroksidov, prodnatega in perkarbonata na; kot oksidacijsko sredstvo v raketnih gorivih; pri pripravi epoksidov, hidrokinona, pirokatehina, etilen glikola, glicerina, vulkanizacijske pospeševalce skupine Tyurama et al.; za beljenje olj, maščob, krzna, usnja, tekstilnih materialov, papirja; za čiščenje polprevodniških materialov iz germanije in silicija; kot razkužilo za odstranjevanje gospodinjskih in industrijskih odpadnih voda; v medicini; kot vir 2 v podmornicah; H 2 O 2 je del Fentonskega reagenta (FE 2 + H 2 O 2), ki se uporablja kot vir prostih radikalov v organski sintezi.
Ruthenium tetraksidi in OSMI
Tetraoksid Osmia OSO 4 - prah iz bele do bledo rumene barve s t. Pl. 40,6 ° C; t. kip. 131.2ºС. Odstrani se pri sobni temperaturi, topni v vodi (7,47 g 100 ml pri 25 ° C), CCL 4 (250 g 100 g topila pri 20 ° C). V prisotnosti organskih spojin, kovač zaradi restavracije do OSO 2.
RUO 4 je zlata rumena prizma s t. Pl. 25,4 ºС, opazno je dosežen pri sobni temperaturi. Zmerno topen v vodi (2,03 g na 100 ml pri 20 ° C), zelo dobro topen v CCL 4. Močan oksidator od OSO 4. Nad 100 ºS eksplodiranja. Poleg osmijevega tetraoksida ima veliko toksičnost in visoke stroške.
Ti oksidanti se uporabljajo za oksidacijo alkenov v α-glikoli v blagih pogojih.
Oksidacija alkenov permanganate kalij v alkalnem mediju med ogrevanjem (togi pogoji) vodi do uničenja ogljikovega okostja na mestu dvojnega povezave. Hkrati, odvisno od števila alkilnih skupin, povezanih z vinilnim fragmentom, lahko dobite dve karboksilne kisline, kisline in ketona ali dva ketona:
UPR.11.Kateri izdelek se oblikuje med oksidacijo ciklohexien (a) razredčeno raztopino kalijevega permanganata v mrazu in (b) koncentriranega kalijevega permanganata raztopine s poznejšo kisanje.
UPR.12.Kateri izdelki se oblikujejo iz 1,2-dimetilciklohesa na svojem (a) katalitskem hidrogeniranju, (b) oksidacijo kalijevega trajnega kalijevega kalijevega permanganata v mrazu, (c) ozonacijo z naknadno redukcijo cepljenja.
6.5. Etilen oksidacija v acetaldehid
Oksidacija etilenskega zraka kisika v prisotnosti paladijevih kloridov (II) in bakra (II) vodi do tvorbe acetaldehida ( Postopek perila):
(63)
etanal (Acetaldehid)
6.6. Chloroising etilen.
Vinyl klorid pridobljen s klorogenim etilenom:
6.7. Oksidativna amonoliza
Oksidacija ogljikovodikov z zračnim kisikom v prisotnosti amoniaka vodi do preoblikovanja metilne skupine v ciano skupini. Takšna oksidacija se imenuje oksidativna amonoliza. Akrilonitril dobimo z oksidacijo propilena.
akrilonitril.
Oksidativna amonoliza metana se dobi s sinodo kislino:
(66)
7. Hidravlika alkenov (oksosinteza)
Pri temperaturah od 30 do 250 o C in tlaka 100-400 bankomatov. V prisotnosti dikobaltoktacarbonil, alkenes se pridružijo vodiku in ogljikovega monoksida z tvorbo aldehidov. Zmes izomerov se običajno dobi:
Mehanizem:
1. Dekoracija Liganda
2. Priloga etilen.
3. Uvedba etilena
4. Pritrditev liganda
5. IZVAJANJE CO
6. Oksidativna pritrditev vodika
7. Obnovitev pobiranja
8. Pristop karbe in karbenoidov
Zadnja leta veliko pozornosti V ekološki kemiji se bivalentne ogljikove spojine izplačajo karbonom. Večina karakterij je nestabilna in takoj po njihovem nastanku z drugimi povezavami.
8.1. Struktura Karbenov
Nepomožen karben: CH2, imenovan tudi metilen, je lahko v obliki singletne ali tripleta. V singletski obliki karben se dva nekonvencionalna elektrona s seznanimi vrtljaji nahajajo na istem orbitalu, v obliki tripleta, dva neparska elektrona z vzporednimi vrtinami, ki se nahajajo na dveh orbitalnih elementih iste energije. Različne elektronske konfiguracije singletnih in tripletnih karbenov se odražajo v različni geometriji teh delcev in v različnih kemijskih dejavnostih. Bivalenten atom ogljika ogljika se nahaja v SP 2-hibridni državi, oba elektrona se nahajata na SP 2-flexidal Orbitals (Wave), in P-Orbital (NSMO) je brezplačen. Za tripletni karben je značilna sp-hibridizacija bivalentnega ogljika; Hkrati pa sta dva neparska elektrona na voljo na dveh P-orbitals, t.j., tripletni karben je neradična. Kot H-H-H za singlet metilen, v skladu s spektralnimi podatki, je 102-105 0, in za tripletni metilen, ta kot se povečuje na 135140 o. To ustreza večji stabilnosti tripleta metilena. V skladu s kvantnimi mehanskimi izračuni, Triplet metilen je resnično 10 kcal / mol bolj stabilen singlet metilen.
Vendar pa substituenti povzročijo spremembo relativne stabilnosti teh dveh oblik karbela. Za Dialkil Carben je tudi tripletna oblika bolj stabilna single, vendar za dignelokarben : Chal 2, in drugi Carbenes s substituenti, ki vsebujejo zaliv par elektronov, glavno stanje je singlet. Valenčni kot C1-C-C1 za dichlorkarbeno, ki je enak 106 O, je dobro skladen z začetkom singletne oblike. Višja stabilnost singletne oblike dignelokarcev v primerjavi s tripletom, očitno zaradi stabilizacije zaradi pare par elektronov heteroatom
Takšna stabilizacija tripletne oblike Digokarbena je nemogoča. Po podatkih kvantnega mehanskega izračuna, energija singlelet - Tripletni prehod za dichloverben je 13,5 kcal / mol.
A. Dichloverbarben.
Za ustvarjanje dignelokarbenov, razvitih metod, ki temeljijo na reakciji-odpravljanju halogenske vodika trigelometa v okviru akcije močne razloge. Ta metoda je bila v preteklosti prvi, s pomočjo katere je bil prvi od Karbenov ustvarjen kot vmesni - dichloverben (J. Hein 1950). Pri interakciji s hudimi bazami kloroform (RKA kloroform je ~ 16), se bromoormal (RCA \u003d 9) in drugi trimalogemenzementi tvorijo anion, ki se stabilizira z odpravo halogenida iona z tvorbo Digocarbena. Ukrep na kloroformu močnih baz dobimo Dichlorkorben:
dichloverben.
Kot podnožje se lahko uporabijo litijganske spojine na indiferentnem aprotičnem mediju. Potem pod -100 0 C se lahko pritrdi v tvorbo triklorometil litija kot intermediata.
Uporaba močnih baz, kot je RLI, lahko ustvarite Carbered iz derivatov 1,1-diginalogeneze
V zadnjih letih, za ustvarjanje dignealokarben namesto tega n.-Butilitia se pogosto uporablja kot baza bis (trimetilsilil) natrijevega amida.
Hkrati se odlikuje kemično inertna ljubeča [bis (trimetilsilyl) amide]. Bis (trimetilsilil) natrijev amid, v nasprotju z N-butil litijem, se lahko ločimo v inertni atmosferi v suhi obliki. V praksi se lahko njene bistvene rešitve uporabljajo pogosteje, ki se lahko hranijo pri sobni temperaturi že dolgo časa.
Dichloverben se lahko ustvari tudi s toplotno dekarboksilacijo natrijevega suhega kloroacetata:
Ena izmed najbolj dostopnih sodobnih metod za ustvarjanje dichloverbene iz kloroforma pod delovanjem natrijevega hidroksida v pogojih interfactial katalize bo podrobno opisana pozneje.
Dichlorkarben se pridruži Alkensu, ki daje diklorociklopropanom. Povezava nastane stereospecific - konfiguracija začetnega alkena je ohranjena v reakcijskem produktu - ciklopropane:
(69)
trance.-2-buten. trance.-1,2-dimetil-3,3-
dichlorcyclopropan.
(70)
cis.-2-buten. q.od-1,2-dimetil-3,3-
dichlorcyclopropan.
(71)
7,7-diklorubicikloheptana
Pri obnavljanju 1,1-diglociklopropanov pod delovanjem litija mPEM.-butilni alkohol, cink v ocetno kislino ali natrij v tekočem amoniaku, oba atoma halogena, se nadomesti z vodikom. To je ena od splošnih metod za proizvodnjo derivatov ciklopropana.
biciklichiptan.
UPR. enajst.Izpolnite reakcijo:
(Z) -3-metil-2-pentene metilencikloheksan
Odgovor
B. metilen
Metilen je mogoče dobiti z razgradnjo diazometana. Diazometan je relativno nestabilna snov, ki razgradi pri obsevanju dušika in metilena.
(73)
diazometan.
Metilen: CH2 z diazometanskim photolidium se oblikuje v manj stabilnem singletnem obrazcu. Singlet metilen v reakcijskih razmerah zaradi trčenja z diazometan ali dušikovimi molekulami hitro izgubi energijo in se spremeni v bolj stabilen tripletni metilen.
Za sinhletni karbenis je značilna sinhrona povezava z dvojno vezjo alkena s popolno ohranjanjem geometrije na dvojni vezi (reakcijsko-ciklopska spojina). Pritrditev singletne oblike karbenija za dvojno vez se pojavi, tako strogo stereospecific.
B. Reaction Simmons-Smith.
Učinkovito in eksperimentalno, zelo enostavna metoda pretvorbe alkenov v derivate ciklopropana temelji na reakciji alkenov z jodistan metilen in cinkovo \u200b\u200bzlitino. To reakcijo smo odprli leta 1958, ki jih je Simmons in Smith in takoj osvojil široko priljubljenost v sintezi derivatov ciklopropana. Aktivni delček v tej reakciji ni karbel : CH2, in karbenoid - jodid jodometil kolesarjenje IZNCH 2 I, ki je nastal z interakcijo metilen jodida in cinkovih bakrenih par.
diodmetan joodotemtilcinodid.
(Real Simmons Smith)
(75)
Reakcija prehaja skozi naslednji mehanizem:
Simmons Smith Reakcija je zelo priročna metoda pretvorbe alkenov v ciklopropane.
UPR. 12.Izpolnite reakcijo:
Odgovor
(76)
metilenciklopentan spiroheptan.
(77)
stiren ciklopropilbenzen.
V kategoriji Opravila kategorije C3 EGE, posebne težave povzročajo oksidacijsko reakcijo organskih snovi permanganat Kmno 4 v kislem mediju, ki teče z vrzel ogljikovega verige. Na primer, tekoča oksidacijska reakcija, ki teče po enačbi:
Ch. 3 – Ch. = Ch. 2 + Kmno.4 + H. 2 Torej. 4 → Ch. 3 Cooool. + Co 2 + Mnso. 4 + K. 2 Torej. 4 + H. 2 O.
Da bi postavili koeficiente v kompleksne enačbe REDOX reakcij, kot je ta, se standardna metoda predlaga, da se pripravi elektronsko ravnovesje, vendar po drugem poskusu postane očitno, da to ni dovolj. Koren problema je v tem, da je treba zamenjati koeficient pred oksidacijskim sredstvom, vzeti iz elektronskega ravnovesja, zamenjati. Ta članek ponuja dva načina, ki vam omogočata, da izberete pravi koeficient pred oksidacijskim sredstvom, tako da končno izenačite vse elemente. Način zamenjave Če želite zamenjati koeficient pred oksidacijskim sredstvom, je bolj primeren za tiste, ki so sposobni dolgo in skrbno razmisliti, saj je lahko koeficient ureditev koeficientov dolgotrajen (v tem primeru je potreboval 4 poskuse). Metoda zamenjave se uporablja v povezavi z metodo "tabela", ki je podrobno obravnavana v tem članku. Metoda "algebraic" Ne omogoča manj enostavnega in zanesljivega, temveč veliko hitreje zamenjava koeficienta pred oksidacijskim sredstvom Kmno 4.v primerjavi z metodo zamenjave pa ima ožji obseg. Metoda "Algebraic" se lahko uporablja samo za zamenjavo koeficienta pred oksidacijskim sredstvom Kmno 4.v enačbah reakcij oksidacije organskih snovi, ki tečejo z vrzel ogljikove verige.
Prenesi:
Predogled:
Če želite uporabiti predogled, ustvarite Google Račun in se prijavite z njo: https://accounts.google.com
Na temo: Metodični razvoj, predstavitve in povzetki
Poštev koeficientov v kemijskih enačbah
Učitelj, ki je glavni oseba V organizaciji kognitivna dejavnost Učenci nenehno iščejo načine za izboljšanje učne učinkovitosti. Organizacija učinkovitega usposabljanja ...
