Pojmi entalpija in entropija. Osnovni pojmi in zakoni kemije

Entalpija proti entropiji

Radovednost je en vidik človeka, ki mu pomaga odkriti različne pojave na svetu. Ena oseba pogleda proti nebu in se vpraša, kako nastane dež. Ena oseba gleda v tla in se sprašuje, kako lahko rastejo rastline. To je vsakdanji pojav, s katerim se srečujemo v življenju, toda ljudje, ki niso dovolj radovedni, nikoli ne poskušajo najti odgovorov, zakaj takšni pojavi obstajajo. Biologi, kemiki in fiziki so le nekateri, ki poskušajo najti odgovore. Naše sodobnem svetu danes integriran s takšnimi zakoni znanosti, kot je termodinamika. "Termodinamika" je veja naravoslovja, ki vključuje preučevanje notranjih gibanj telesnih sistemov. To je študija, ki preučuje razmerje med toploto in različnimi oblikami energije in dela. Uporabe termodinamike se kažejo v pretoku električne energije in pri preprostem obračanju in obračanju vijaka in drugih preprostih strojev. Dokler gre za toploto in trenje, obstaja termodinamika. Dva najpogostejša principa termodinamike sta entalpija in entropija. V tem članku boste izvedeli več o razlikah med entalpijo in entropijo.

V termodinamičnem sistemu se merilo njegove celotne energije imenuje entalpija. Notranja energija je potrebna za ustvarjanje termodinamičnega sistema. Ta energija služi kot zagon ali sprožilec za ustvarjanje sistema. Merske enote za entalpijo so džul (mednarodni sistem enot) in kalorija (britanska toplotna enota). Entalpija je grška beseda za entalpos (vliti toploto). Heike Kamerlingh Onnes je oseba, ki je skovala besedo, medtem ko je Alfred W. Porter tisti, ki je H skoval za "entalpijo". V bioloških, kemijskih in fizikalnih meritvah je entalpija prednostni izraz za spremembe energije sistema, ker ima sposobnost poenostavitve določenih definicij prenosa energije. Vrednosti celotne entalpije ni mogoče doseči, ker skupne entalpije sistema ni mogoče neposredno izmeriti. Le sprememba entalpije je prednostno merjenje količine in ne absolutna vrednost entalpije. Pri endotermnih reakcijah opazimo pozitivno spremembo entalpije, pri eksotermnih reakcijah pa negativno spremembo entalpije. Preprosto povedano, entalpija sistema je enaka vsoti nemehanskih del in dovedene toplote. Pri stalnem tlaku je entalpija enakovredna spremembi notranje energije sistema in delu, ki ga je sistem opravil v svojem okolju. Z drugimi besedami, toplota lahko v takih pogojih absorbira ali sprosti posebna kemijska reakcija.

"Entropija" je drugi zakon termodinamike. To je eden najbolj temeljnih zakonov v fiziki. To je pomembno za razumevanje življenja in učenja. To velja za zakon zmede. Sredi prejšnjega stoletja je bila "entropija" že oblikovana z obsežnimi prizadevanji Clausiusa in Thomsona. Clausius in Thomson sta bila navdihnjena s Carnotovim opazovanjem potoka, ki obrača mlinsko kolo. Carnot je izjavil, da je termodinamika pretok toplote od višjih do nižjih temperatur, zaradi katerega deluje parni stroj. Klavzij je bil tisti, ki je skoval izraz "entropija". Simbol za entropijo je "S", ki pravi, da je svet sam po sebi dejaven, kadar deluje spontano, da razprši ali zmanjša prisotnost termodinamične sile.

"Entalpija" je prenos energije, "entropija" pa je zakon motnje.

Entalpija dobi znak "H", entropija pa znak "S".

Heike Kamerlingh Onnes je skoval izraz "entalpija", Clausius pa izraz "entropija".

Entalpija, tudi toplotna funkcija in vsebnost toplote, je termodinamični potencial, ki označuje stanje sistema v termodinamičnem ravnovesju, ko so tlak, entropija in število delcev izbrani kot neodvisne spremenljivke.

Preprosto povedano, entalpija je tista energija, ki je na voljo za pretvorbo v toploto pri določeni temperaturi in tlaku.

Opredelitev te količine je identiteta: H \u003d U + PV

Dimenzija entalpije je J / mol.

V kemiji najpogosteje upoštevana izobarni procesi (P \u003d const), termični učinek pa v tem primeru imenujemo sprememba entalpije sistema oz entalpija procesa :

V termodinamičnem sistemu je bilo sklenjeno, da se sproščena toplota kemičnega procesa šteje za negativno (eksotermni postopek, Δ H < 0), а поглощение системой теплоты соответствует эндотермическому процессу, ΔH > 0.

Entropija

ampak za spontano

Odvisnost spremembe entropije od temperature izraža Kirchhoffov zakon:

Za izoliran sistem je sprememba entropije merilo možnosti spontanega procesa. Če je, potem je postopek možen; če je potem v smeri naprej postopek nemogoč; če je potem sistem v ravnovesju.

Termodinamični potenciali. Brezplačna energija Gibbsa in Helmholtza.

Za karakterizacijo procesov, ki se dogajajo v zaprtih sistemih, uvajamo nove termodinamične funkcije stanja: izobarno-izotermični potencial (Gibbsova prosta energija G) in izohorno-izotermični potencial (prosta Helmholtzova energija F).

Za zaprt sistem, v katerem se ravnotežni postopek izvaja pri konstantni temperaturi in prostornini, izrazimo delo tega procesa. Kar označujemo z A max (ker je delo procesa, ki se izvaja v ravnovesju, največje):

Največ \u003d T∆S-∆U

Uvedimo funkcijo F \u003d U-TS-izohorno-izotermični potencial, ki določa smer in mejo spontanega poteka procesa v zaprtem sistemu v izohorno-izotermičnih pogojih in dobimo:

Spremembo Helmholtzove energije določa le začetno in končno stanje sistema in ni odvisno od narave procesa, saj jo določata dve funkciji stanja: U in S. Spomnimo se, da je količina prejetega dela oz. porabljen je lahko odvisen od načina izvajanja procesa, ko sistem preide iz začetnega v končno stanje, vendar ne spremeni funkcije.

Za zaprt sistem v izobarno-izotermičnih pogojih je značilen izobarno-izotermični potencial G:

Gibbsova energetska razlika za sistem s konstantnim številom delcev, izražena v lastnih spremenljivkah - v smislu tlaka p in temperature T:

Za sistem s spremenljivim številom delcev je ta razlika zapisana na naslednji način:

Tu je kemijski potencial, ki ga lahko definiramo kot energijo, ki jo je treba porabiti za dodajanje drugega delca v sistem.

Analiza enačbe ∆G \u003d ∆H-T∆S omogoča ugotovitev, kateri od dejavnikov, ki tvorijo Gibbsovo energijo, je odgovoren za smer toka kemijska reakcija, entalpija (ΔH) ali entropična (ΔS · T).

Če je ΔH< 0 и ΔS > 0, potem vedno ΔG< 0 и реакция возможна при любой температуре.

Če je ΔH\u003e 0 in ΔS< 0, то всегда ΔG > 0, reakcija z absorpcijo toplote in zmanjšanjem entropije pa je v nobenem primeru nemogoča.

V drugih primerih (ΔH< 0, ΔS < 0 и ΔH > 0, ΔS\u003e 0) znak ΔG je odvisen od razmerja med ΔH in TΔS. Reakcija je mogoča, če jo spremlja zmanjšanje izobarnega potenciala; pri sobni temperaturi, ko je vrednost T majhna, je tudi vrednost TΔS majhna in je ponavadi sprememba entalpije večja od TΔS. Zato je večina reakcij pri sobni temperaturi eksotermnih. Višja kot je temperatura, višji je TΔS in celo endotermne reakcije postanejo uresničljive.

Standardna Gibbsova energija tvorbe, ΔG °, se razume kot sprememba Gibbsove energije med reakcijo tvorbe 1 mola snovi v standardnem stanju. Ta definicija pomeni, da je standardna Gibbsova energija tvorjenja preproste snovi, stabilne v standardnih pogojih, enaka nič.

Sprememba Gibbsove energije ni odvisna od poti procesa, zato je mogoče iz enačb, v katerih so na eni strani vsote energij, dobiti različne neznane vrednosti Gibbsovih energij tvorbe produktov reakcije so zapisani, na drugi pa vsote energij začetnih snovi.

Pri uporabi vrednosti standardne Gibbsove energije je merilo temeljne možnosti procesa v nestandardnih pogojih pogoj ΔG °< 0, а критерием принципиальной невозможности - условие ΔG° > 0. Hkrati, če je standardna Gibbsova energija enaka nič, to ne pomeni, da bo sistem v realnih pogojih (drugačnih od standardnih) v ravnovesju.

Pogoji za spontani potek procesov v zaprtih sistemih:

Entalpija je lastnost snovi, ki označuje količino energije, ki jo je mogoče pretvoriti v toploto.

Entalpija je termodinamična lastnost snovi, ki kaže raven energijeshranjena v svoji molekularni strukturi. To pomeni, da čeprav ima snov lahko energijo na tleh, je ni mogoče vse pretvoriti v toploto. Del notranje energije vedno ostane v snovi in ohranja svojo molekularno strukturo. Nekatera snov je nedostopna, ko se njena temperatura približa temperaturi okolice. Torej, entalpija je količina energije, ki je na voljo za pretvorbo v toploto pri določeni temperaturi in tlaku. Entalpijske enote - Britanska toplotna enota ali džul za energijo in Btu / lbm ali J / kg za določeno energijo.

Znesek entalpije

znesek entalpije snovi glede na dano temperaturo. Ta temperatura je vrednost, ki so jo znanstveniki in inženirji izbrali za osnovo za izračun. To je temperatura, pri kateri je entalpija snovi enaka J. Z drugimi besedami, snov nima na voljo energije, ki bi jo lahko pretvorili v toploto. Ta temperatura je različna za različne snovi. Ta temperatura vode je na primer trojna točka (O ° C), dušik -150 ° C, hladilna sredstva na osnovi metana in etana -40 ° C.

Če je temperatura snovi višja od dane temperature ali se pri dani temperaturi spremeni v plinasto stanje, je entalpija izražena kot pozitivno število. Nasprotno, pri temperaturah pod tem je entalpija snovi izražena kot negativno število. Entalpija se pri izračunih uporablja za določanje razlike v ravni energije med dvema stanjem. To je potrebno za postavitev opreme in določitev uporabnosti postopka.

Entalpija je pogosto opredeljeno kot celotna energija snovi, saj je enaka vsoti njegove (-ih) notranje (-ih) energije v danem stanju skupaj z njegovo sposobnostjo za delo (pv). Toda v resnici entalpija ne kaže celotne energije snovi pri dani temperaturi nad absolutno ničlo (-273 ° C). Zato, namesto da bi definirali entalpija kot skupno toploto snovi natančneje definirajte kot skupno količino razpoložljive energije snovi, ki jo je mogoče pretvoriti v toploto.
H \u003d U + pV

Pri delu s kakršnimi koli izračuni, izračuni in izvajanjem napovedi različnih pojavov, povezanih s toplotno tehniko, se vsakdo sooči s konceptom entalpije. Toda ljudem, katerih posebnost ne zadeva toplotne energetike ali ki se le površno srečujejo s takimi izrazi, bo beseda "entalpija" vzbudila strah in grozo. Torej, poglejmo, ali je vse res tako strašljivo in nerazumljivo?

Preprosto povedano, izraz entalpija pomeni energijo, ki je na voljo za pretvorbo v toploto pri določenem stalnem tlaku. Koncept entalpije v prevodu iz grščine pomeni "toplota". To pomeni, da se formula, ki vsebuje osnovno vsoto notranje energije in opravljenega dela, imenuje entalpija. Ta vrednost je označena s črko i.

Če zgornje zapišemo s fizikalnimi količinami, pretvorimo in izpeljemo formulo, dobimo i \u003d u + pv (kjer je u notranja energija; p, u tlak in specifična prostornina delovne tekočine v istem stanju, za katero je vzame se vrednost notranje energije). Entalpija je aditivna funkcija, to pomeni, da je entalpija celotnega sistema enaka vsoti vseh njegovih sestavnih delov.

Izraz "entalpija" je zapleten in večplasten.

Če pa ga poskušate razumeti, bo šlo vse zelo preprosto in razumljivo.

• Prvič, da bi razumeli, kaj je entalpija, je vredno poznati splošno definicijo, ki smo jo storili.
• Drugič, vredno je najti mehanizem za pojav te fizične enote, da bi razumeli, od kod prihaja.
• Tretjič, najti morate povezavo z drugimi fizičnimi enotami, ki so z njimi neločljivo povezane.
• In končno, četrto, si morate ogledati primere in formulo.

No, no, mehanizem dela je jasen. Pazljivo morate le prebrati in razumeti. Izraz "entalpije" smo že ugotovili in podali tudi njegovo formulo. Toda takoj se pojavi drugo vprašanje: od kod ta formula in zakaj je entropija povezana na primer z notranjo energijo in pritiskom?

Bistvo in pomen

Če želite poskusiti ugotoviti fizični pomen pojma "entalpija", morate poznati prvi zakon termodinamike:

energija ne izgine nikamor in ne nastane iz nič, ampak samo prehaja iz ene vrste v drugo v enakih količinah. Tak primer je pretvorba toplote (toplotne energije) v mehansko in obratno.

Enačbo prvega zakona termodinamike moramo pretvoriti v obliko dq \u003d du + pdv \u003d du + pdv + vdp - vdp \u003d d (u + pv) - vdp. Od tu vidimo izraz (u + pv). Ta izraz se imenuje entalpija (celotna formula je bila podana zgoraj).

Tudi entalpija je državna količina, ker imata komponenti u (napetost) in p (tlak), v (specifična prostornina) določene vrednosti za vsako količino. Če vemo to, lahko prvi zakon termodinamike prepišemo kot: dq \u003d di - vdp.

V tehnični termodinamiki se uporabljajo vrednosti entalpije, ki se izračunajo iz konvencionalno sprejete ničle. Vse absolutne vrednosti teh količin je zelo težko določiti, saj je za to treba upoštevati vse sestavne dele notranje energije snovi, ko se njeno stanje spremeni iz O v K.

Formulo in vrednosti entalpije je leta 1909 podal znanstvenik G. Kamerling-Onnes.

V izrazu i je specifična entalpija, za celotno telesno maso je skupna entalpija označena s črko I, po univerzalnem sistemu enot se entalpija meri v džulih na kilogram in se izračuna kot:

Funkcije

Entalpija ("E") je ena izmed pomožnih funkcij, zahvaljujoč kateri lahko znatno poenostavite termodinamični izračun. Na primer, ogromno postopkov oskrbe s toploto v toplotni elektrotehniki (v Ljubljani) parni kotli ali zgorevalna komora plinskih turbin in reaktivnih motorjev, pa tudi v izmenjevalcih toplote) se izvaja pri stalnem tlaku. Zaradi tega so vrednosti entalpije običajno podane v termodinamičnih tabelah.

Pogoj za ohranitev entalpije temelji zlasti na teoriji Joule - Thomson. Ali učinek, ki se mu je zdel pomemben praktična uporaba pri utekočinjanju plinov. Tako je entalpija skupna energija razširjenega sistema, ki predstavlja vsoto notranje in zunanje - potencialne tlačne energije. Tako kot kateri koli parameter stanja lahko tudi entalpijo določimo s katerim koli parom neodvisnih parametrov stanja.

Na podlagi zgornjih formul lahko rečemo tudi, da je "E" kemične reakcije enak vsoti entalpij zgorevanja začetnih snovi minus vsota entalpij zgorevanja reakcijskih produktov.
V splošnem primeru sprememba energije termodinamičnega sistema ni potreben pogoj za spremembo entropije tega sistema.

Torej, tukaj smo analizirali pojem "entalpija". Omeniti velja, da je »E« neločljivo povezan z entropijo, o čemer si lahko preberete tudi kasneje.

Toplotni učinek kemične reakcije ali sprememba entalpije sistema zaradi pojava kemične reakcije - količina toplote, ki se nanaša na spremembo kemijske spremenljivke, ki jo prejme sistem, v katerem je potekala kemijska reakcija, in reakcijski produkti so izmerili temperaturo reaktantov.

Entalpija, toplotna funkcija in vsebnost toplote - termodinamični potencial, ki označuje stanje sistema v termodinamičnem ravnotežju pri izbiri neodvisnih spremenljivk tlaka, entropije in števila delcev.

Sprememba entalpije ni odvisna od poti procesa, temveč jo določata le začetno in končno stanje sistema. Če se sistem na nek način vrne v prvotno stanje (krožni postopek), potem je sprememba katerega koli od njegovih parametrov, ki je funkcija stanja, enaka nič, torej D H = 0

Da je toplotni učinek vrednost, ki je odvisna samo od narave tekoče kemične reakcije, morajo biti izpolnjeni naslednji pogoji:

Reakcija mora potekati s konstantno prostornino V v (izohorni postopek) ali pri stalnem tlaku V p ( izobarni proces).

Molarna toplotna zmogljivost pri stalnem tlaku je označena kot C str ... V idealnem plinu je to povezano s toplotno zmogljivostjo pri stalni prostornini mayerjeva zveza C str = C v + R.

Molekularno kinetična teorija vam omogoča izračun približnih vrednosti molarne toplotne kapacitete za različne pline skozi vrednost univerzalna plinska konstanta:

· Za enoatomske pline, to je približno 20,8 J / (mol · K);

· Za dvoatomske pline, to je približno 29,1 J / (mol · K);

Za večatomske pline C str = 4R, to je približno 33,3 J / (mol · K).

kjer je toplotna zmogljivost pri stalnem tlaku označena kot C str

V sistemu ni opravljeno nobeno delo, razen možnih del razširitve pri P \u003d const.

Če se reakcija izvaja v običajnih pogojih pri T \u003d 298 K \u003d 25 ° C in P \u003d 1 atm \u003d 101325 Pa, se toplotni učinek imenuje standardni toplotni učinek reakcije ali standardna entalpija reakcije D H r O. V termokemiji se standardna reakcijska toplota izračuna s standardnimi entalpijami tvorbe.

Za izračun temperaturne odvisnosti entalpije reakcije je treba poznati molar toplotna zmogljivost snovi, ki sodelujejo v reakciji. Sprememba entalpije reakcije s povečanjem temperature od T 1 do T 2 se izračuna po Kirchhoffovem zakonu (predpostavlja se, da v tem temperaturnem območju molarne toplotne kapacitete niso odvisne od temperature in niso fazne transformacije):

Če pride do faznih transformacij v določenem temperaturnem območju, je treba pri izračunu upoštevati toplote ustreznih transformacij, kot tudi spremembo temperaturne odvisnosti toplotne zmogljivosti snovi, ki so bile pretvorjene v takšne transformacije:

kjer je DC p (T 1, T f) sprememba toplotne zmogljivosti v temperaturnem območju od T 1 do temperature faznega prehoda; DC p (T f, T 2) je sprememba toplotne kapacitete v temperaturnem območju od temperature faznega prehoda do končne temperature, T f pa temperatura faznega prehoda. Standardna entalpija zgorevanja

Standardna entalpija zgorevanja - D H gore, toplotni učinek reakcije zgorevanja enega mola snovi v kisiku, da tvori okside v najvišjem oksidacijskem stanju. Toplota zgorevanja negorljivih snovi je enaka nič.

Standardna entalpija raztapljanja - D H raztopina, toplotni učinek procesa raztapljanja 1 mola snovi v neskončno veliki količini topila. Sestoji iz vročine uničenja kristalna rešetka in toplino hidratacija (ali toplota solvacija za nevodne raztopine), ki se sprosti kot posledica interakcije molekul topil z molekulami ali ioni raztopljene snovi in \u200b\u200btvori spojine spremenljive sestave - hidrate (solvate). Uničenje kristalne rešetke je praviloma endotermni proces - D H res\u003e 0 in hidracija ionov je eksotermna, D H hidre< 0. В зависимости от соотношения значений ДH Resh in D H hydr, entalpija raztapljanja ima lahko pozitivne in negativne vrednosti. Torej se raztaplja kristalno kalijev hidroksid ki ga spremlja sproščanje toplote:

D H solKOH o \u003d D H res o + D H hydrK + o + D H hidroOH -o \u003d? 59 kJ / mol

Pod entalpijo hidracije - D H hydr, se razume toplota, ki se sprosti med prehodom 1 mola ionov iz vakuuma v raztopino.

Toplotna zmogljivosts P , c V [J. mol -1. K -1, izrač. mol -1. K -1]

Prava molska toplotna zmogljivost:

pri V \u003d const c V \u003d; P \u003d const c P =.

Povprečna molska toplotna zmogljivost je številčno enaka toploti, ki jo je treba sporočiti enemu molu snovi, da jo segrejemo za 1 K :.

Toplotne zmogljivosti pri konstantnem tlaku ali prostornini so povezane z enakostjo

zaidealen plin ;

zakristus. snovi (, T - toplotni koeficienti).

Temperaturna odvisnost toplotne kapacitete mnogih enoatomskih kristalov pri T< q D /12 описывается законом кубов Дебая (q D - характеристическая температура Дебая) c V = aT 3 , при T c V 3R. В области средних температур применяют различные степенные полиномы (см., напр., закон Кирхгофа).

Pravilo Dulong in Petit: atomska toplotna kapaciteta pri V \u003d const za katero koli preprosto kristalno snov je približno enaka V 3R (tj. 25 J. mol -1. K -1).

Pravilo aditivnosti: (s P, i je toplotna sposobnost strukturnih fragmentov, ki sestavljajo spojino, na primer atomi ali skupine atomov).

Vročina[J. mol -1, kal. mol -1] Q - oblika prenosa energije iz bolj ogrevanega telesa v manj ogrevanega, ki ni povezana s prenosom snovi in \u200b\u200bopravljanjem dela.

Toplota kemijske reakcije pri konstantnem volumnu ali tlaku (tj. Toplotni učinek kemijske reakcije) ni odvisna od poti procesa, temveč jo določata le začetno in končno stanje sistema (Hessov zakon) :

\u003d U, \u003d H.

Razlika med toplotnimi učinki pri P \u003d const (Q P) in V \u003d const (Q V) je enaka delu, ki ga opravi sistem (V\u003e 0), ali na sistemu (V<0) за счет изменения ее объема при завершении изобарно-изотермической реакции:

- \u003d n RT.

Standardno reakcijsko toploto lahko izračunamo s standardnimi toplotami tvorbe () ali zgorevanja () snovi:

kjer so n i, j stehiometrični koeficienti v enačbi kemijske reakcije.

Za idealne pline pri T je P \u003d const: r H \u003d r U + n RT.

Določena je temperaturna odvisnost toplotnega učinka kemijske reakcije s avtor Akon Kirchhoff .

= = , = = ,

tiste. Vpliv temperature na toplotni učinek reakcije je posledica razlike v toplotnih kapacitetah reakcijskih produktov in začetnih snovi ob upoštevanju stehiometričnih koeficientov:

S P \u003d const:

entalpija termodinamični tlak entropije

Če je odvisnost c P od temperature približna z enačbo

\u003d a + b . T + c . potem

H (T 2 ) \u003d H (T 1 ) + a . .

Vročina adsorpcije - toplota na mol snovi, ki se sprosti med njeno adsorpcijo. Adsorpcija je vedno eksotermni proces (Q\u003e 0). S konstantno adsorpcijo (Г, q \u003d const):

Vrednost Q je posredno merilo za določanje vrste adsorpcije: če je Q< 30 40 кДж/моль) - физическая адсорбция, Q > 40 kJ / mol - kemisorpcija.

Vročina izobraževanja - izobarični toplotni učinek kemijske reakcije tvorbe danega kemična spojina enostavnih snovi, ki se nanašajo na en mol te spojine. Menijo, da preproste snovi reagirajo pri tej modifikaciji in agregatnem stanju, ki so stabilne pri dani temperaturi in tlaku 1 atm.

Vročina zgorevanja (ts) -toplotni učinek izgorevanja 1 mola snovi in \u200b\u200bhlajenja reakcijskih produktov na začetno temperaturo zmesi. TS, razen če ni navedeno drugače, ustreza zgorevanju C do CO 2, H 2 do H 2 O (f), saj druge snovi v vsakem primeru navajajo produkte njihove oksidacije.

Fazni prehod toplote - toplota, absorbirana (sproščena) kot rezultat ravnotežnega prehoda snovi iz ene faze v drugo (glej fazni prehod).

Termodinamične spremenljivke (T. str.)- količine, ki kvantitativno izražajo termodinamične lastnosti. T.P. razdeljen na neodvisne spremenljivke (merjene v izkušnjah) in funkcije. Opomba: tlak, temperatura, elementarni kemična sestava - neodvisne itd., entropija, funkcije energije. Nabor vrednosti neodvisnih spremenljivk določa termodinamično stanje sistema (glej tudi enačbo stanja). Spremenljivke, ki so določene s pogoji obstoja sistema in se zato ne morejo spremeniti znotraj obravnavanega problema, se imenujejo termodinamični parametri.

Obsežna - itd., sorazmerno s količino snovi ali maso sistema. Opomba.: prostornina, entropija, notranja energija, entalpija, Gibbsova in Helmholtzova energija, naboj, površina.

Intenzivno - tako naprej, neodvisno od količine snovi ali mase sistema. Pribl.: tlak, termodinamična temperatura, koncentracije, molske in specifične termodinamične količine, električni potencial, površinska napetost. Obsežne se seštevajo, intenzivne se izravnajo.